一种新型多产柴油降烯烃裂化催化剂的开发.pdfVIP

第 22 卷 　第 1 期 石 化 技 术 与 应 用 Vol . 22 　No . 1 2004 年 1 月 　　　　　　　　　　　　Petrochemical Technology Application 　　　　　　　　　　 　　J an . 2004 ( ) 研究与开发 16～19 一种新型多产柴油降烯烃裂化催化剂的开发 1 ,2 1 1 1 2 刘从华 ,高雄厚 ,丁伟 ,张海涛 ,邓友全 ( 1. 中国石油兰州石化公司 石油化工研究院 ,甘肃 兰州 730060 ; 2 . 中国科学院 兰州化学物理研究所 ,甘肃 兰州 730000) 摘要 :探讨了催化裂化过程降低汽油烯烃含量和多产柴油的反应原理 。催化剂的氢转移活性越高 , 则汽油的烯烃含量越低 , 同时焦炭产率上升 ,柴油产率下降;与低硅 ZSM - 5 相比 ,高硅 ZSM - 5 的异构 化能力强 ,有利于催化裂化反应中柴油馏分的保留。所研制的新型降烯烃催化剂 ,在小型固定床装置上 的评价结果表明 ,与对比降烯烃催化剂相比 ,在不牺牲汽油辛烷值的前提下 ,降烯烃能力相当 ,柴油产率 增加 2 . 1 个百分点 ,轻油收率增加 0 . 69 个百分点 ,总转化率下降 1. 72 个百分点 ,表现出良好的焦炭选 择性和多产柴油的反应特性 。 关键词 :催化裂化 ;催化剂 ;汽油 ;烯烃 ;柴油 ;氢转移 ;反应 中图分类号 : TQ426 . 95 　　文献标识码 :B 　　文章编号 :1009 - 0045 (2004) 0 1 - 04 　　目前 ,我国有近 40 %的柴油来 自流化催化裂 点 ,焦炭产率有所下降 ,整体提升降烯烃裂化催 ( ) 化剂的综合产品性能 。 化 FCC 过程 。多年来 ,炼厂生产的柴油与汽油 的比例难以满足市场的需求 ,提高柴汽比在今后 相当长时间内都是炼厂追求的目标 。不仅如此 , 1 　实验部分 为了满足国家汽油新配方对低烯烃含量的要求 , 1 . 1 　主要原材料 国内大多数 FCC 装置将采用降烯烃催化剂 。综 N a Y 分子筛 、改性 Y 分子筛 、ZSM - 5 、粘结 合不同 FCC 装置试用国内外开发的第一代降烯 剂 、氧化硅 、大孔氧化铝 、高岭土 ,均为工业合格 烃催化剂结果来看 , Grace 公司的 RF G 系列 、Ak 品 , 由中国石油兰州石化公司提供 。偏钒酸铵 , zo 公司的 TOM Cobra 系列 、国内开发的降烯烃 分析纯 ,西安化工厂生产 。 催化剂产品 ,在产品切割方案不变的情况下 ,汽 1 . 2 　催化剂制备 油烯烃含量可以下降 6～15 个体积百分点 ,汽油 将粘结剂 、氧化硅 、大孔氧化铝 、高岭土以及 辛烷值不变或有所下降。但 目前的主要 问题是 改性分子筛按一定比例和工艺条件混合 ,搅拌均 匀后经喷雾干燥成型及后处理得到催化剂 。 轻质油收率下降 ,尤其是柴油收率降幅更大 ,有 的降幅甚至超过 3 个百分点[ 1 - 2 ] 。而且 ,焦炭产 1 . 3 　抗重金属污染实验 用 3 %的 H O 溶液溶解固体偏钒酸铵 ,配制 率升高 、产品分布不理想 ,影响了炼油企业的经 2 2