Williamson醚类合成反应甲基正丁基醚的制备.pdfVIP

Williamson 醚類合成反應甲基正丁基醚的製備 一、實驗目的 ： 利 用 Williamson 的 醚 類 合 成 反 應 製 備 出 不 對 稱 醚 類 ， 並 學 習 Williamson 的醚類合成方法 。 二、實驗方程式 ： + CH O- Na+ + Na+ Br - Br 3 OCH3 反應機構 ： H _ _ Br + CH O H CO C Br 3 3 OCH3 三、實驗原理 ： 1 、醚類為具有C －O －C 結構的有機化合物總稱 ，而根據烴基的結構 可分為 ： 脂肪醚 ：兩個烴基是脂肪基（R －O －R ） 芳香醚 ：兩個或一個烴基是芳香烴基（Ar －O －Ar ） 當兩個烴基相同時 ，稱為對稱醚或單醚；當兩個烴基不相同時，稱為 非對稱醚或混合醚 。 2 、化學性質：一般比較穩定 ，不與水、氧化劑、還原劑、鹼或烯酸 起反應 ，但濃而熱的強酸會導致醚鍵的斷裂。其中乙醚是最重要的代 表物 。 3 、醚類的製備方法： （1）醇類的醚化反應 （醇類的脫水法）： 2R －OH → R －O －R ＋ H2O 對於對稱的醚 ，為使反應向右進行我們往往會採取增加反應物及不斷 在反應過程中蒸出產物醚 。也因此反應產物與溫度有著相當大的關 係： 140℃－醇類行分子間分子間脫水而生成醚類 。 分子間分子間 2R －OH → R －O －R ＋ H O 2 170℃－醇類行分子內分子內脫水而生成烯類 。 分子內分子內 2R －OH → R ＝R ＋ H O 2 （2 ）酚類的醚化反應 ： 酚類的脫水法 酚鈉和鹵化烷或鹵化芳烴的醚 C H ONa ＋ C H Br → C H OC H ＋ NaBr 6 5 2 5 6 5 2 5 C H ONa ＋ C H Cl → C H OC H ＋ NaCl 6 5 6 5 6 5 6 5 （3 ）威廉遜醚類合成法 （Williamson ether synthesis ） 由鹵烷或硫酸酯 （硫酸二甲酯、硫酸二乙酯）與醇鈉或酚鈉反應 製備醚的方法 ，可以合成對稱醚，也可以合成不對稱醚。 第一步是烷氧 （酚氧）陰離子對鹵烷 （硫酸酯）的親核性取代 反應 －S 2 。 N R －O－ ＋ RX → ROR ＋ X－ 烷氧陰離子是一個較強的鹼 ，在與鹵烷反應時總伴隨著鹵烷的 脫去反應物烯烴 ，而三級鹵烷，主要是生成烯烴，用Williamson 法製 備醚類 ，不能使用三級鹵化烷，主要使用一級鹵化烷；而對烷氧陰離 子而言 ，其親核性的能力：三級二級一級 。 直接連在芳香環的鹵素不容易被親核性試劑取代 ，因此有芳香 烴和脂肪烴組分的醚 ，不用鹵芳烴和脂肪醇鈉製備，而用相對應的酚 和脂肪鹵烴製備 。 （4 ）環氧醚類 （epoxides ）的合成 ：