木屑酸催化多元醇液化特性研究.pdfVIP

第32卷 第 12期 太 阳 能 学 报 Vol_32．No．12 2011年 l2月 ACTAENERGIAE S0LARISSINICA Dec．．20J1 文章编号：0254-0096(2011)12—1730-05 木屑酸催化多元醇液化特性研究 左志越，蒋剑春，徐俊明 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所，南京 210042) 摘 要：以木屑为原料 、多元醇为液化剂，在酸性催化剂条件下加压液化制备生物重油。实验结果表明：浓硫酸的 酸性催化剂较好 ，在2．5％浓硫酸、木屑／乙二醇／乙醇为 1．0／2．5／12．5、200~C反应 6h条件下，木屑转化率可达 92％。在此条件下液化产物的粘度为37．84mm ／s，酸值为 1．5mgKOH／g，羟值为682．5mgKOH／g。产物通过 IR、 GC—MS及GPC进行分析表征。结果表明：产物含有丰富的羟基基团，适宜用于聚氨酯发泡体系，分子量分布范围在 25435～l8之间，为连续分布形式 ，并在产物中检测到乙二醇乙醚、乙二醇二乙酸酯等聚醚／酯多元醇。 关键词：木屑 ；液化；多元醇 中图分类号：TQ223．16 文献标识码：A 析。相比而言本实验的反应温度较温和，液化率较 0 引 言 高，催化剂用量较少。 木材具有可 自然降解和 回收利用等环境协调 性，因而被认为是 21世纪最有发展前景的材料之 1 实 验 ¨ “ 一 。 随着石油价格的上涨，聚酯多元醇和聚醚 1．1 原料、试剂和仪器 多元醇作为聚氨酯发泡材料的原料，其价格也大幅 上升。用生物质的多元醇液化产物取代聚醚多元 杨木屑(60～80目)，在 105oC烘箱中烘干至恒 醇，制备聚氨酯发泡材料已成为研究热点。 重。无水乙醇、乙二醇、浓硫酸等试剂都为分析纯。 国内外学者在木材多元醇液化方面做 了大量研 水热合成釜 (50mL)；烘箱；乌氏粘度计。 究 ～ ，最初都是采用高温高压并且通入一氧化碳 、 1．2 实验方法 氢气等还原性气体对木材进行液化，此液化方法所 称取2g木屑放入水热合成釜中，称取催化剂和 需温度高、压力大、对设备的要求高，容易发生危险。 乙醇，待催化剂溶解后，加入 乙二醇混合均匀后拧紧 随着技术的进步，研究人员发现常压下，采用丙三醇 釜盖，在烘箱中加热。本实验技术路线见图1。 和PEG-400作液化剂，150~C下反应 1h，液化率可达 99％，其液化产物极易用来发泡。但是，硫酸用量多 木屑 达 10％(质量分数)，并且原料价格 昂贵 j。近几 催 年，国外的研究人员用超l临界的醇／酚／水作为液化 重油 剂也取得了一定进展，该方法不需要酸作催化剂，但 达到超临界的条件比较苛刻，温度需在280～400fi： 之间 123，并且转化率不到80％。 残渣 本实验考察了酸催化剂的种类及用量、反应时 间、温度、多元醇种类及配比对液化率的影响，得到 图1 技术路线 含有大量羟基的液化油，并对其成分、性质进行分 Fig．1 Technicalrouteforresearch 收稿 日期：2010-05-06 基金项 目：国家林业局公益性行业专项经费(200904008) 通讯作者：蒋剑春 (1955一)，男，研究员、博士生导师，主要从事林产化学加工和生物质能源开