木质材料热解动力学及典型气体产物分析.pdfVIP

第32卷 第 12期 太 阳 能 学 报 Vo1．32，No．12 2011年 12月 ACTA ENERGIAES0LARISSINICA Dec．，2011 文章编号：0254-0096(2011)12—1719-06 木质材料热解动力学及典型气体产物分析 彭锦星 ，陈冠益 ，王德芹2，范志华 ，刘凤国4 (1．天津大学环境科学与工程学院，天津 300072；2．天津大学石化中心，天津 300072； 3．天津农学院食品科学系，天津 300384；4．天津城建学院能源与机械系，天津 300384) 摘 要：采用热重分析法在不同升温速度 (10—90K／min)和不同粒径 (40～60目，100 目)对两种家具加工剩余物 (椴木和松木)进行热解实验研究，并通过质谱仪在线检测热解产生的部分气体产物。实验结果表明：木质材料 的 热解过程分为失水干燥 、缓慢热解 、快速热解及炭化4个阶段。进行热解动力学分析 ，得到相关的表观活化能及指 前因子。快速热解阶段可由1．5级反应过程描述，根据 1．5级反应由Coats—Redfern法计算椴木和松木的平均活化 能E分别为77．3kJ／mol和67．8kJ／mol。利用质谱仪在线监测了CH4、H2O、CO2、H2等气体产物，其质谱曲线与对 应的热重曲线相符合，也验证了各反应阶段的假设。 关键词 ：动力学；生物质；木质材料；热重一质谱 中图分类号：TK6；TQ35 文献标识码：A 0 引 言 1 实 验 生物质被认为是最有潜力代替石油的资源。据 1．1 原 料 统计我国生物质资源现存量6．74×10t标准煤以 试样为中国北方较为常见的松木和椴木，来 自 上…，其中木材加工行业的大量剩余物未被充分利 家具业加工剩余的木屑。实验前直接进行筛分，粒 用。但因其具有颗粒度小、不需要粉碎、热值高等优 径为 100目(约0．15mm)，用烘箱干燥。应用 Vario 点，将其热解转化为能源是符合我国可持续发展的 Microcube微量元素分析仪进行元素分析 (如表 1)。 循环经济模式的。热重分析是研究物质热解过程的 表 1 木材元素分析 (％) 重要工具，通过对热失重曲线分析，可了解该物质随 Table1 Ultimateanalysisdataofwood(％) 温度的失重过程，从而研究其影响因素和热解动力 学，为优化热解反应操作及反应器设计提供理论依 据。但大多数试验只分析了热重曲线，缺少在线的 检测设备来辅助验证。 1．2 实验条件 目前国内外尚未报道利用 TG／MS联用对木质 热重分析仪采用天津大学石化中心热重／质谱 材料的相关研究。本文对椴木和松木两种木材进行 联用仪。每次取约3．5mg样品置于 A1：O，坩锅中， 热重分析并通过动力学分析，求取热解过程的反应 在70mL／min氮气流中加热至约950~(2。椴木和松 活化能，并进行热解过程的动力学分析，同时通过 木的加热速率均为 lO、2O、30、90K／min。通过 Mett— 质谱仪在线检测，对木材热解过程中的气体产物进 letToledoTGA／SDTA851e热重／差热同步分析仪分 行分析研究。为生物质热解液化的参数设计提供理 析木材的热失重情况，用 PFEIFFERThermoStarM。质 论依据。 谱仪检测逸出气体。 收稿 日期：2009—12-05 基金项 目：国家重点基础研究发展(973)计划(2007CB210202) 通讯作者：陈冠益 (197O一)，男 ，教授、博士生导师，主要从事生物能源转化技术及其利用等方面的研究。chen@tju．edu．ca 太 阳 能 学 报 32卷