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维普资讯 第 22卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol22．No2 2006年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2006 文章编 号：1001--7631f2006)O2一Ol85一O4 A A ． l研究简报l ； 等 新戊二醇合成与精制工艺的改进 章意坚 陈延蕾 陈新志 吕秀阳 (浙江大学材料与化工学院，浙江 杭州 310027) 摘要： 甲醛和异丁醛发生羟醛缩合反应生成羟基特戊醛。再与甲醛发生交叉坎尼扎罗反应，生成新戊二 醇，粗产品加入高沸点溶荆进行精馏，精制得到目标产物新戊二醇和副产物甲酸钠。新戊二醇经过了GC- MS和熔点测试确认。通过优化工艺条件和采用了改进提纯方法。新戊二醇产品收率提高到94 。纯度大 于98 ，熔点 122～123℃。得到的副产甲酸钠也是一种有用的化工原料。降低了生产成本 关键词： 新戊=醇；坎尼扎罗反应；异丁琏；精馏 中圈分类号：031．2 1 28．31 文献标识码 ：A 新戊二醇 (简称NPG，化学名称2，2一二甲基一1，3一丙二醇，分子式 CH。zO。)是具有吸湿性、无 臭的白色结晶固体，是一种具有中心碳原子上没有 a一氢原子的新戊基结构的二元醇，在分子内的对 称位置上具有两个富有反应性能的伯醇羟基，赋予其 良好的化学反应性能，新戊基结构使得后续产品 具有优 良的抗水解性、热稳定性和耐光性等，主要用于生产聚酯类树脂、聚氨酯、粉末涂料和合成润 滑油等。 目前新戊二醇生产方法有甲酸钠法和催化加氢法[I]。甲酸钠法是在弱碱性催化剂作用下，甲醛与 异丁醛发生羟醛缩合反应[2]，生成羟基特戊醛，再在碱催化下与甲醛发生交叉坎尼扎罗 (Can— nizzaro)反应，生成新戊二醇和副产物甲酸钠。催化加氢法是异丁醛与甲醛催化缩合反应，除去反应 产物中的异丁醛、催化剂和水后，催化加氢还原，减压蒸水后经真空精馏，获得新戊二醇[3]。催化加 氢法产品收率较高且无副产物甲酸钠产生。但缺点是加氢反应需压力设备，投资大，技术难度高，需 要氢源和催化剂[43。目前国内基本上采用 甲酸钠法生产新戊二醇[1]。甲酸钠法投资小，工艺条件温 和。但副产物 甲酸钠大量存在于反应产物中，给新戊二醇精制带来困难，因此，通过工艺条件考察， 提高原料转化率和新戊二醇收率，使副产物甲酸钠也成为合格产品，是很有经济价值的研究工作。 l 实验部分 1．1 试剂与仪器 异丁醛 (纯度 98 )、37 甲醛水溶液、三乙胺、氢氧化钠、二甘醇二丁醚 (沸点250 253℃) 均为工业级。 日本岛津公司GC17A—QP5o5o气质联用仪、WRR熔点仪。 1．2 实验操作 羟基特戊醛的合成；在装有机械搅拌、冷凝管、温度计和具有一定密封作用的500mL三口烧瓶 收稿 日期：2005—09—07：修订 日期：2006—02—2O 作者简介：章意坚 (1967一)。男，工程师I陈新志 (1962--)。男，教授。博士生导师。通讯联系人。E-mail,xzehen@zju．edu．cn 维普资讯 186 化学反应工程与工艺 2006年 4月 中通氮气约 15min，加入 ii0~120mL37fi~甲醛水溶液，一定量的催化剂，搅拌并加热到一定温度， 开始滴加 9OmL异丁醛 (1．Omo1)。滴加完毕 。继续保持一定温度 ，反应一定 的时间，采用气相色 谱仪监测反应进程，至异丁醛的转化率达到90％以上，该步反应结束。 新戊二醇的合成：在上述反应釜中加入 120mL37