我国邻苯二甲酸二辛酯（DOP）合成技术进展.pdfVIP

第23卷第 4期 增 塑 剂 Vo1．23 NO．4 2012年 l2月 Plasticizer Dcc． 2()1 我国邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)合成技术进展 崔小明 (北京燕山石化公司研究院，北京 102500) 摘 要 ：邻苯二 甲酸二辛酯 (简称 DOP)是一种重要 的增塑剂，由于其增塑效率高、挥发性低、迁移 性小、柔软性和电性能等综合性能优 良，除大量用于 PVC树脂外，还广泛用于各种纤维素树脂、不 饱和聚酯、环氧树脂 、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶 中。概述 了近年来我国邻苯二甲酸二辛酯合 成技术进展 ，提 出了今后的发展建议 。 关键词 ：邻苯二 甲酸二辛酯；增 塑剂；生产；催化剂；应用 可以简化生产工艺 ，降低生产成本 ，提高产品质量 ， 1 合成技术现状 腐蚀性小 ，对环境污染较小。 生产邻苯二 甲酸二辛酯工艺的核心是酯化反 分子筛被认为是比较有前途的酯化 固体酸催 应 ，而酯化 的关键是酯化催化体系，催化剂的选择 化剂之一 ，分子结构与杂多酸极其相似 ，其川于酯 直接影响到生产工艺、原料消耗、产品质量 、污染排 化反应的有 HY，ZnY两种类型。使J_}【JHY，ZnY型 放率 、能源消耗等方面。因此 ，开发和研究合成邻 分子筛催化剂 ，醇酸物质 的量 比为 3：l，催化剂州 苯二 甲酸二辛酯催化剂一直是科研人员研究开发 量为总原料量的 1 ，于 210℃下酯化合成邻苯二 的重点。 甲酸二辛酯 ，苯酐的转化率为 99 以一卜。川分子筛 目前 ，作为合成邻苯二 甲酸二辛酯所用的催化 作催化剂合成邻苯二 甲酸二辛酯 ，催化剂活性较 剂有酸性催化剂和非酸性催化剂两大类。其 中酸 高，但 HY在使用前需经过离子交换 、高温焙烧等 性催化剂主要有硫酸、杂多酸 、分子筛、固体超强酸 预处理。因此从经济角度考虑，使用分子筛作催化 等 ，非酸性催化剂主要有钛酸酯、铝酸钠 、金属氧化 剂合成邻苯二甲酸二辛酯，在实际工业生产 中还不 物 以及稀土氧化物等 。 太合算 。 硫酸是合成邻苯二 甲酸二辛酯的传统催化剂， 固体超强酸用作合成邻苯二 甲酸二辛酯催化 它的主要特 点是催化活性很 高 ，在 100～130。C即 剂时 ，催化剂核反应物容易分离 ，催化剂稳定性高 ， 有很高的催化活性，一般添加 0．2 ～0．4 (以投 不易中毒 ，反复使用多次 ，催化剂活性未见降低，副 料总质量计)，酯化反应在2～6h内即可完成，同时 反应小，可简化酯化工艺，催化剂不腐蚀反应器和 价格低廉 ，热源容易解决 。但硫酸具有强氧化性和 设备 。 脱水性 ，易发生有机物的碳化和脱水等副反应，使 』千{于合成邻苯二 甲酸二辛酯 的钛酸酯催化剂 产品色泽变深，内在质量下降，不能适应高档 PVC 主要有钛酸 四异丙酯 、钛酸 四丁酯 、钛酸 四 甲酯 以 制品的要求 ，同时硫酸的存在严重腐蚀设备。传统 及钛酸丁酯聚合物等。应用钛酸酯进行酯化时 ，反 的液相硫酸催化法 ，存在着许多不足之处 ，如工艺 应温度为 180 230℃，反应时间为 3～6h，钛酸酯 流程长 ，产 品热稳定性差 ，设备易腐蚀 以及造成环 类催化剂的催化效果取决于钛的含量。据报道川