MWW族分子筛的合成工艺及性质研究进展.pdfVIP

中 外 能 源 第 l5卷 第 12期 · 64 · SINO—GLOBAL ENERGY 2010年 12月 炼油与化工技术 MWW族分子筛的合成工艺及性质研究进展 史建公 ，卢冠忠 一，曹 钢 (1，中国石化催化剂北京燕 山分公司，北京 102500；2．华东理工大学工业催化所 ，上海 200237； 3．中国石化北 京燕 山分公 司化 212三厂 ，北京 102500) 摘 要 综述了MWW族分子筛合成工艺及对烃的吸附性质、表面酸性和稳定性研究进展。采用汽相和水热合成法均可以合 成MWW 族分子筛 ，但水热合成法更常用，并且水热法可分为动态合成和静态合成两种 ，影响其合成产物结构的主 要因素均为模板剂 的种类及用量 、温度 、硅铝 比、胶液碱度等 。重点讨论 了水热合成法 中模板剂 、硅铝 比、合成体系 碱度和 晶化方式对分子筛合成结构 的影 响 ．同时介绍 了含杂原子 MWW族分子筛的合成进展 。深入评述 了MWW 族 分子筛对正 己烷 、3一甲基戊烷 、2．2一二 甲基丁烷 、苯 、甲苯 、P一二 甲苯和 m一二 甲苯等烃类分子吸附性质 的研究进 展 ．并对 MWW 族分子筛 的孔道结构进行 了讨论 ，指 出有大分子参与 的反应主要发生在位子表面的 12MR超笼 中， 只有小分子才能进入 10MR孔道 ；以吡啶、2，6-二叔丁基吡啶、NH CO、N：等作为探针分子 ，对 MWW 分子筛酸性进 行测定并 区分 了外表面和孔道 内酸。同时也讨论 了量子化学计算 MWW 族分子筛酸性 的研究进展 ；介绍 了MWW族 分子筛的耐热稳定性和酸碱稳定性 。指出MWW 族分子筛的研究和开发为更大孔道分子筛的研究开辟 了道路 。 关键词 MWW族分子筛 水热合成法 影响因素 性质 1前 言 性强 ，具有更多的小孔分布 ；与传统 的HTS法制备 MWW族分子筛是 20世纪 90年代首先 由美 国 MCM一22相 比．在苯与丙烯 的烷基化反应 中具有更 Mobil公司开发成功并很快投入工业应用 的一组分 好的选择性；特别是可 以使产物中正丙苯的含量下 子筛。从那时开始 ，该族分子筛作为重要的新型催 降45％左右。该法可 以减少废液排放，具有潜在的 化材料．成为国内外催化领域研究和开发的热点。 应用价值，但 目前仅有小试合成的报道 。 笔者于20世纪 90年代后期开始该族分子筛 的研 2．2水热(HTS)合成法 究 ．先后完成了MCM一22分子筛合成 的小试 、中试 HTS法分为静态合成与动态合成 ，静态即在合 和工业化合成，并将其用作苯烷基化 的工业催化 成过程 中，合成胶液处于静止状态 ，该法适合于实 剂。文献[1】和文献[2】分别评述了 MWW 族分子筛 验室合成 ，一般时间较长 ；动态 即在合成过程 中使 的结构研究进展和应用研究进展 ，本文结合笔者 的 胶液处于外力 的扰动之下 ，该法适合于规模化合 工作 ，深入评述 了MWW 族分子筛 的合成及性质研 成，时间一般较短。无论是动态还是静态合成 ，影响 究进展 。 合成产物结构的主要因素均为模板剂的种类及用 2合成方法及其影响因素 量 、温度 、硅铝 比(Si／A1)、胶液碱度等 。无特别说 明 2．1汽相rVPT)合成法 时，本文所指 Si／AI均为起始胶液 中的SiO2和 AI203 除了常用的水热法fHTS)合成 MWW 族分子筛 以外 ，近年来 Inagaki等 3『1采用汽相法(V )成功合 成了MCM一22，