Na2O和ZrO2改性钯催化剂的研究.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 ChemicalPropellantsPolymericMaterials 2010年第8卷第6期 Na2O和ZrO2改性钯催化剂的研究 张云众，饶贵久，姚艳敏，陈苏婷 (黎明化工研究院，河南洛阳 47looo) 摘 要 ：用Na0和ZrOz改性现有钯催化剂 ，分别采用浸渍搀杂法和凝胶搀杂法 ，并对改性 后钯催化剂的各项性能进行检测分析 、应用评价和表征。结果表明，凝胶搀杂法综合性能优于浸渍 搀杂法，钯催化剂Na负载质量分数为0．25％时，活性、选择性均较好 ，zr负载质量分数为2．5％ 时 ，综合性能最佳。 关键词 ：过氧化氢 ；钯催化剂 ；Na2O；zrO2；改性 中图分类号：0643．36 文献标识码：A 文章编号： 过氧化氢 (H O：)是一种重要的无机化工原 杂法对改性后催化剂各项性能的影响。 料，目前国内总产能超过400万t／a【1】。蒽醌法 I实验部分 固定床钯催化剂过氧化氢生产工艺是 目前国内过 氧化氢生产工艺的主流，其产能约 占总产能的 1．1主要原料和分析仪器 90％以上[11。黎明化工研究院是 目前国内过氧化 AI203球形载体 ：自制 ；Na2CO3：分析纯 ， 氢用钯催化剂主要生产厂家，市售催化剂的外形 天津市化学试剂批发公司；Zr(NO)：分析纯， 有球形 、圆柱长条形、三叶草形 、蝶形等 ，载 国药集团化学试剂公司；PdCl：：催化刺专用 体均为氧化铝。各催化剂因氧化铝原料 、成型工 级 ，琼海坤元贵金属公司；铝溶胶 ：W(A1)≥ 艺 、氯化钯规格等不同而在活性 、选择性 、孔 10％，自制。N0VA2200E型 比表面仪 ：美国 隙率、磨耗率等性能上有所不同，具体应用要求 Quantachrome公司；D8型x射线衍射(XRD)分 及注意事项也有所差异 】。 析仪 ：德 国Bruker公司。 对蒽醌法生产过氧化氢用催化剂进行改性， 1．2 实验步骤 以提高其活性 、选择性 、稳定性 、适用性等 ， 1．2．1浸渍掺杂法改性 从而使其更好地发挥效能，是催化剂研发、生产 取一定量的自制球形载体加人到烧杯中，加 领域的重点 】。目前蒽醌法生产过氧化氢用钯催 入适量去离子水至淹没载体 ，充分搅拌后静置 化剂的改性研究进展缓慢 ，基本没有工业化应 30min，测其吸附去离子水体积，计算该载体的 用，仍是单一的Pd／AlO，催化剂。 吸水率，为以后等体积浸渍作准备 [6】。然后称取 多年来，黎明化工研究院一直对蒽醌法制过 一 定量的Na2CO3、Zr(NO)4和去离子水，配制 氧化氢用钯催化剂的性能进行改进，其催化剂综 浸渍溶液。将一定量的载体加人到浸渍溶液 中， 合性能在 罔内同类产品中处于领先地位，国内市 充分翻搅 ，静置 1h，再在 l00—120℃下烘干4～ 场 占有率达 70％ 以上，并 已成功进人印尼、孟 6h、350～650oC下焙烧4～6h后 ，得到Na2O— 加拉等国际市场 5【1。针对 目前钯催化剂应用中的 Al2O3和ZrO：一AI：O3改性复合载体 。同样方法再 缺陷，笔者开展了催化剂改性研究，通过浸渍掺 用PdC1：溶液等体积浸渍所制得的复合载体，然 杂法 、凝胶掺杂法等不同掺杂方法添加 Na、 后在 100～l20cC下烘干 4N6h、350～650oc下焙烧 zr、Ti、Sn、zn、Mg等不 同金属元素 ，形 4-6h后 ，得到 Pd／Na2O—A12O3和Pd／ZrO2一AI2O3 成二元或多元金属组合 ，制得复合金属改性催化 改性催化剂 。 剂，取得了满意的效果。文 中用NaO和ZrO：改 1．2．2 凝胶掺杂法改性 性现有钯催化剂 ，并比较了浸渍掺杂法和凝胶掺 按照负载Na和zr元素的含量，计算 、称取 收稿 日期：20l0—05—22 作者简介：张云众 (1974一)，男 ，高级 程师