聚乙烯-b-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的制备与表征.docVIP

聚乙烯-b-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的制备与表征 赖林海，李杨**，李嵬，万劢，刘晓磊，王玉荣 （大连理工大学化工与环境生命学部高分子材料系,大连 116024） 关键词：聚丁二烯-b-聚（N-异丙基丙烯酰胺） 氢化反应 聚乙烯-b-聚丙烯酰胺 摘要 采用机理转移法制备了聚丁二烯-N-异丙基丙烯酰胺嵌段共聚物以环烷酸镍和三异丁基铝为催化剂在60和4.0 Ma氢压下反应24 h,得到了嵌段共聚物通过 FTIR对结构进行了表征并通过TGA和DSC对-b-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的热性能进行了表征 1 聚乙烯-b-聚丙烯酰胺共聚物聚丁二烯-聚N-异丙基丙烯酰胺和10 ml甲苯溶液加入到150 ml的高压反应釜内，用氮气置换次后，环烷酸镍和三异丁基铝为均相催化剂，催化剂环烷酸镍用量为10 mg/g干胶，[Al]/[Ni] = .0]。氢气压力升至4.0 Ma，温度升至60℃，启动搅拌并保持压力温度恒定，反应24小时，降温出料。将胶料溶于二甲基砜，加入一定量盐酸和10%过氧化氢，减压过滤除去催化剂后，胶液在乙醇中凝聚析出，在40°C真空烘箱中干燥，恒重后的样品进行各项分析。 Scheme 1. Schematic representation of the hydrogenation reaction of PE-PAM 国家自然科学基金重点资助项目。 **通讯联系人，E-mail:liyang@dlut.edu.cn 2 嵌段共聚物PB-PNIPAM加氢前后的表征方法 核磁共振谱(1H-NMR)分析 试样在(C6Cl2D4)中溶解，用美国Varian公司生产的INOVA 400NMR型核磁共振仪测定。 傅立叶转换红外光谱(FTIR)分析 将经过干燥处理的试样和KBr混合均匀，并且研磨到粒度小于2μm，置于模具中压成透明薄片进行测定，由美国产NICOLET AVATAR 330FT-IR型红外光谱仪测定。 差热分析(DSC) 采用德国NETZSCH DSC204型差热分析仪，温度范围-150℃～150℃，升温速率10℃ /min。 热重分析(TGA) 采用CDR-4D型热失重分析仪，温度范围室温至00℃，升温速率10℃/min。 3 嵌段聚合物PB-PNIPAM加氢前后的 （c） (d) Fig.1 1H-NMR and FTIR spectra of PB-PNIPAM (a) and PE-PAM (b) 聚丁二烯-聚N-异丙基丙烯酰胺嵌段共聚物加氢前后的氢核磁谱图如图1所示。曲线a中的δ=1.0, δ=1.70处分别对应的是重复链段上-CH2-，-CH-氢的化学位移，δ4.0和处分别为N-异丙基丙烯酰胺的-CH和-(CH3)2质子吸收峰，这两种氢的吸收峰面积之比约为1:6，与聚N-异丙基丙烯酰胺的结构一致。δ=6.0左右，但由于峰形较弱，不易观察到。谱图上可以清楚的看，δ=5.38-5.42代表聚丁二烯顺-1,4结构和反-1,4结构的化学位移峰及δ=4.92-4.98处代表构的吸收峰也完全消失；而在δ=处代表N-异丙基丙烯酰胺的-CH。δ=1.50, δ=2.07处分别为聚丙烯酰胺结构中亚甲基和次甲基上的氢的化学位移,与聚丙烯酰胺的结构一致[3]。而聚丙烯酰胺聚中N-H的质子吸收峰在δ=8.61处，峰形弱，不易观察[4]。 从谱图可以看出：3074cm-1处是-CH=CH2上CH伸缩振动峰，1600cm-1处是-C=C-中C-C-的伸缩振动峰1418cm-1处是-CH=CH-上CH键面内弯曲振动峰，994cm-1处是-CH=CH2(12结构)上CH键面外弯曲振动峰，967cm-1处是反14结构上CH键面外弯曲振动峰，910cm-1处是-CH=CH2(12结构)上CH键面外弯曲振动峰，726cm-1处是顺14结构上CH键面外弯曲振动峰 cm-1出现的新峰，为酰胺基中-NH2的反对称伸缩振动峰，2916cm-1处是-CH2-反对称伸缩振动峰，2845cm-1处是-CH2-对称伸缩振动峰，1660cm-1处是羰基-C=O的伸缩振动峰，。 嵌段共聚物PB-PNIPAM加氢的热性能分析 (c) (d) Fig.2 DSC and TGA curves of PB-PNIPAM(a) and PE-PAM(b) 从DSC谱图分析可知，聚丁二烯的T为-100℃，聚N-异丙基丙烯酰胺的T为125°C，加氢之后出现了聚乙烯和聚丁烯共聚物的玻璃化转变温度，转变温度在-50°C附近，同时，聚丙烯酰胺的T聚N-异丙基丙烯酰胺稍有下降。从TGA谱可以看出嵌段共聚物的热分解