含轴向咪唑配体的手性SaIenCo（Ⅲ）配合物ECD谱的理论解析.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao1 July ActaP S．一Chim．Sin．2011，27(7)，1633—1639 1633 A【rticle] www．whxb．pku．edu．cn 含轴向咪唑配体的手性SaIenCo(川)配合物ECD谱的理论解析 苏晓玲’ 王越奎 王 炎 贾 杰 高小丽’ (山西大学分子科学研究所，化学生物学与分子工程教育部重点实验室 太原 030006 吕粱学院化学化工系，山西 吕梁0330001 摘要：用密度泛函理论(DFT)方法，在B3LYP和混合基组(C，H原子用6．31G ：Co，N，O用6—311+G(2d，p))水 平上，对含轴 I甸配体的三种Co(Il1)席夫碱配合物 C【o(MeO-salen)(Ira)】、[Co(MeO．salen)(2-Melm)]和 C【o(MeO—salen)(Melm)z】．(Im=咪唑，Melm=1-甲基咪哗，2-Melm=2．甲基咪唑，MeO．salenH2=salen型席夫碱， 即(尺，尺)一～，～-双(5一甲氧基亚水杨基)一1，2-二亚胺基环己烷)在二氯甲烷溶液中的基态结构进行了优化，并用 时密度泛函理论(TDDFT)方法，在相同泛函和基组水平上计算了其激发能、振子强度和旋转强度．这些汁算中 均用极化连续介质模型(PCM)考虑了溶剂效应．计算的电子圆二色(ECD)谱与实验谱吻合较好．通过对有关跃 迁性质的分析，对实验 电了圆二色光谱进行了解析与指认．结果表明，长波区的第一个圆二色(CD)吸收带t要 是由丌一d荷移跃迁 (LMCT)~起『的，而不是通常认为的d—d跃迂．轴向配体的加入对配合物前两个CD吸收带 的符号没有影响，但会影响带形和强度．手性salen配合物的绝对构型为^(尺尺)时，第～个CD吸收带为正，第二_ 个为负．这些结论对于深入理解该类配合物的电子结构和手征光学性质具有重要的科学意义． 关键词： 钴席夫碱配合物 轴向咪唑配体 圆二色谱 TDDFT汁算 手征光学性质 中图分类号： 0641 TheoreticalAnalysisoftheECDSpectraofSalenCo(1l1)Complexes ContainingAxialImidazoleLigands SUXiao—Ling WANGYue—Kui’ WANG Yan JIAJie’ GAOXiao—Li’ (KeyLaboratoryofChemicalBiologyandMolecularEngineeringoftheMinistryofEducation，InstituteofMolecularScience ShanxiUniversity,Taiyuan030006， RChina； D!epartmentofChemistryandChemicalEngineering． LiiliangUniversity,Liiliang033000,ShanxiProvince，尸R．China、 Abstract：ThegeometriesofthecobaltcomplexesC【o(MeO—salen)(1m)2】，C【o(MeO—salen)(2-Melm)2r， andC【o(MeO—salen)(Melm)2】(Im=imidazole；Melm=1．methylimidazole，2．Melm=2一methylimidazole，MeO． salenH2=salen type Schiff base： (尺，尺)·