乙醇脱氢制备乙醛适宜温度的选择.pdfVIP

化 学 教 育 201i年第 7期 乙醇脱氢制备乙醛适宜温度的选择 丁爱军 王金龙 (江苏扬州市扬州中学 225009) 摘要 从化学热力学角度探讨乙醇直接脱氢和氧化脱氢的反应属性，认为直接脱氢的反应温 度应高于322．5℃。说明决定反应温度的相关要素，对化学教学中相应的反应温度提出建议。 关键词 反应温度 热力学分析 催化剂 反应速率 转化率 选择性 1 提出问题 利用 △r 一△rH 一 ，计算出以正 (逆)反应 我们已设计出2种乙醇脱氢制备乙醛的实验方 为主 的转变温度 (T)。当 △r 一 0时，T— 案l1]，但在查阅相关文献Ⅲ3～]时，发现其反应温 brH ／ 5一 68．9／(115．7×10 )一 595．5K， 即 度表述不一 (见表 1)。乙醇脱氢反应温度宜控制 在温度高于322．5℃时 0，该反应能 自发进行。 在多大的范围内呢?选择反应温度又必须考虑哪些 需要指出的是，催化剂只能加速热力学允许的 主要因素呢?就这些问题，在查阅资料的基础上作 反应进行，而不能引发热力学所不允许反应的实 以下分析说明。 现，所以在寻找催化剂之前，首先需要知道或研究 表 1 乙醇脱氢反应温度 ℃ 该反应本身在规定的条件下是否为热力学上可能发 生的反应，亦即先根据热力学原理研究其化学平衡 的位置。由此我们不难看，在常规反应器中，既使 使用催化剂，脱氢反应温度也应高于322．5℃。如 2 直接脱氢反应 复旦大学化学系物理化学教研组提出采用电解银催 根据物质的热力学函数数据l6]，对乙醇直接脱 化剂，将温度控制在 560oC～600~C，乙醇的单程 氢反应作如下分析： 转化率超过 75 _7；其次，虽然升温有利于提高 CH3CH2OH (g) CH3CH0 (g) + H2 (g) 反应限度 ，但如果温度过高，既会影响催化剂的选 △ Hin一 (一 166．2) + 0一 (一 235．1) 一 择性，又会造成乙醇深度氧化 (如生成羧酸)；其 68．9 (kJ ·mol_1) 三，直接脱氢反应具有产物单一，后续分离提纯简 AS 一 263．7+ 130．7— 282．7— 115．7 (J · 单等优点，有着较广阔的运用前景。如曹昭、邓景 K ·mol一 、 发老师采用膜传递技术研制多孑L氧化铝反应器，综 A 一A Hm— T ·A S 合运用以铜为催化剂和对产物氢气进行有效分离的 一 68．9— 298×115．7×10 2种工艺技术，突破热力学平衡制约，320~C时乙 一34．5 (kJ·mol ) 醇的转化率近90 ，乙醛的选择性达80 f。 根据AG 一一RTlnK ，得出： 3 氧化脱氢反应 34．5一 --2．303×8．314×i0一。×298×lgK* 由乙醇直接脱氢得到的产品纯度高，但因反应 是吸热的，需要供给大量的