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研究报告 气相色谱-微波等离子体发射光谱研究 Ⅱ颍．元素响应值与化合物结构的关系 黄业茹 俞惟乐 (中国科学院兰州化学物理研究所，730000) [提要] 微波诱导等离子体发射光谱 (MIP-AES)是一种气相色谱可进行多元素同时检测的选择性 检测器。本文以烷烃、烯烃、芳香烃、多核芳烃、醇等同系物系列，含有饱和烃和不饱和烃 烷（烃、烯 烃、多核芳烃）的混合物，含氧化合物，各种氯代有机物、溴代有机物等类型的化合物为代表，考察了化 合物结构对气相色谱-微波等离子体发射光谱 (GC-MIP)的碳、氢、氯、溴等元素响应值的影响以及微波 输入功率对元素响应值的影响。 自从 1965年McCormack等人 []第一次将 数量及种类较少，因此都没有得到结论性的结 微波诱导等离子体发射光谱 (MIP-AES)与气 果。 相色谱联用以来，这种发射光谱已证明是一种很 本文以烷烃、烯烃、单环芳香烃、多环芳烃 有用的气相色谱元素选择性检测器。由于这种检 及醇等同系物混合物，含有饱和烃和不饱和烃 测器不仅能给出化合物元素比，还能得到样品组 烷（烃、烯烃、多核芳烃）的混合物，含氧化合 成含量的粗略定量结果，因此在过去的二十几年 物，各种氯代、溴代碳氢化合物等类型的化合物 中GC-MIP得到了广泛的应用和发展[2-20]。但 为代表，考察了化合物结构对GC-MIP的碳、 与此同时一些作者在实验中发现，同一种元素在 氢、氯、溴元素响应值的影响以及微波输入功率 不同的化合物中其检测限和测定灵敏度不同。 的影响。 VanDalen等人 [21]在减压GC-MIP上测定了 实 验 碳、氢、氟、氯、溴、碘、氮、氧及硫等元素在 不同化合物中的相对灵敏度，结论是对碳元素不 气相色谱-微波等离子体发射光谱联用系统 同化合物的相对灵敏度变化为25％，对其他元素 如图1所示。 高达200％。MantayZerezghi等人[22]的工作表 BeenakkerTM 10谐振腔：美国JD.In- 明在不同的化合物中，碳和氯的元素响应有较大 strumentCo.造；多色仪：北京第二光学仪器厂， 变化，随氯在化合物中的原子数增加，每摩尔原 凹面光栅 1（200条槽 ／mm）光谱仪；微波发生 子的碳、氯元素响应值也增加。Tanabe等 器：南京火花玻璃仪器厂，操作频率 2450 人 [23]测定了几种碳氢化合物、含氯、溴化合物 MHz,输出功率0-200W;等离子体放电管7.5 及醇、腈等化合物的相对灵敏度，以己烷为参 cm?6.5mmo.d.0.7mmi.d.；气相色谱仪：上 考，环己烷、苯和己烷中的碳有一致的灵敏度， 海分析仪器厂 1001GC;色谱柱：(1)SE-52 但醇和腈中的碳灵敏度偏低 50％，而对氯、溴元 FSOT30m 0.315mmi.d.,(2)DB-5FSOT30 素，灵敏度随其在化合物中的原子数增加而增 m 0.32mm i.d.,J.W.Scientific,Inc.。 加。Takigawa等人[24]在Surfatron上所进行的 保持等离子体支持气氦气的流速不变 (45 工作也表明化学结构对碳、氯、溴的元素响应有 ml/min),改变微波发生器的输出功率60,70, 某种程度的影响。由于 述作者所选择的化合物 75,80,90W等，测定各化合物中某一元素单位 烃、⑾┨烃的响应值没有变化，多核芳烃的响应值 重量或单位摩尔原子相对响应值，同时多元素检 稍有偏低。考虑到实验中的误差，这种偏低在定 测由记录仪记录。实验所用的分析线为碳 ）（ 量分析中不会产生大的影响，因此这类混合物也 247.80nm 二（级），氢 ()486.