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PNIPAAm-b-PLA 共聚物的合成及其水凝胶化性质 赖毓霄, 全大萍, 官习鹏, 廖凯荣 (中山大学化学与化学工程学院高分子研究所，广州 510275 Tel: 020E-mail: cedc36@zsu.edu.cn) 关键词: 温敏水凝胶，PNIPAAm-b-PLA嵌段共聚物，组织工程，药物控释 温敏水凝胶由于其优越的温度敏感性，在药物控释和组织工程中有广阔的应 用前景。温敏水凝胶可以通过分子设计来调控水凝胶的最低临界溶解温度 （LCST ）。目前用于制备温敏水凝胶的异丙基丙烯酰胺类单体的聚合物，虽具有 良好的温度敏感性，但由于它们不可生物降解性，使其在生物医学工程中的应用 受到限制。因此，利用聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAAm ）分子与水分子的相 互作用对温度的敏感性，通过分子设计在PNIPAAm 分子中引入可生物降解链段， 合成部分可生物降解的水凝胶，引起了人们的兴趣。本研究中，我们设计合成了 系列 PNIPAAm 与聚乳酸(PLA)的嵌段共聚物（PNIPAAm-b-PLA ），考察了它们组 成对水凝胶化性质的影响。 首先以 2- 巯基乙醇为链转移剂，通过剂自由基聚合制备单端羟基的 PNIPAAm 预聚物。预聚物经沉淀分级，得到分子量分布较窄的级分，分别以它 们为大分子引发剂引发 D,L －丙交酯（D,L-LA ）开环聚合，合成一系列不同组成 的PNIPAAm-b-PLA 嵌段共聚物。 将预聚物和共聚物分别配置成浓度为 0.02mol/ml （聚合物分子量以GPC 测 定）的聚合物水溶液，测定波长为 500nm 时的聚合物水溶液透光率-温度变化曲 线[1，2] ，曲线中透过率发生突变的温度定义为聚合物水溶液的 LCST 。如图 1 所 示，随着预聚物分子量的减小，聚合物水溶液的 LCST 稍有变化，但不明显，皆 [3] 在 31.7~32.0 ℃之间，与文献值 吻合。但随着预聚物分子量降低，聚合物水溶液 的相变温区逐渐变宽，由1.1℃逐渐加宽至2.6℃。说明PNIPAAm嵌段长度对LCST 影响不大，但对相变温区影响较大。 共聚物水溶液温敏特性的影响如图2所示。对于分子链中PNIPAAm嵌段分子 量相同的共聚物，随着分子链中PLA分子量的增加，共聚物水溶液的LCST逐渐 下降，且相变温区也逐渐变窄。由图2中还可以看出，对于亲水-疏水嵌段的分 子量比值相近的共聚物，共聚物水溶液的 LCST 随着共聚物的分子量减小还表现 为一个下降的趋势，同时相变温区也加宽。上述结果表明，通过改变共聚物的组 成, 即改变共聚物的亲水-疏水平衡来控制共聚物的相分离温度[4,5] ，可以在一定 [6] 范围内拓宽温敏性聚合物的使用范围 。 100 a PNIPAAm a 7700 b b PNIPAAm 80 5500 c c PNIPAAm 4200 Fig.1 Transmittance-temperature % 60