酸性离子液体-ZnCl2催化环己酮肟液相Beckmann重排反应.pdfVIP

第 25卷第 5期 高 校 化 学 工 程 学 报 N0．5 、，ol-25 2011 年 l0月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities 0ct． 2011 文章编号：1003-9015(2011)05．0838．06 酸性离子液体．ZnC12催化环己酮肟液相Beekmann重排反应 赵江琨 ，王荷芳 ，王延吉 ，赵新强 ，张宝泉 (1．河北工业大学 绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130； 2．天津大学 化工学院，天津 300072) 摘 要：在乙腈介质中，由酸性离子液体和ZnCl：组成的催化体系，可以高效地实现对环己酮肟液相Beckmann重排制 己内酰胺的反应。反应过程中生成的唯一副产物环己酮，可以通过氨氧化反应生成原料环己酮肟。考察了溶剂种类、 反应温度 、反应时间、离子液体用量和 ZnCI用量对环己酮肟重排反应性艟的影响。确定了适宜的反应条件： H【SO3·bN(CH3)3]HSO4O．5mmol，ZnCI2l5mmol，乙腈 10mL，环己酮肟 10mmol，反应温度 8O℃，反应时间4h。 此条件下，环己酮肟转化率达 100％，己内酰胺收率为 94．9％。利用在线反应红外光谱仪(ReactIRIC．1o)研究了该催化 体系下环己酮肟重排反应机理。 关键词：酸性离子液体；氯化锌；Beckmann重排；己内酰胺 中图分类号：TQ225．261：0643．3：TQ203．2 文献标识码：A Liquid-PhaseBeekmannRearrangementofCyclohexan0neOxime CatalyzedbyAcidicIonicLiquid-ZincChloride ZHAOJiang-kun，WANGHe．fang，WANGYan-ji，ZHAOXin．qinag，ZHANGBao-quna (1．KeyLabofGreenChemicalTechnologyHighEfficientEneryg SavingofHebeiProvince，Hebei UniversityofTechnoloyg,Tianjin300130； 2．SchoolofChemicalEngineeringnadTechnoloyg,TianjinUniversiyt,Tianjin300072) Abstract： Theliquid-phaseBeckmannrearrnagementofcyclohexanoneoximeWas effectivelyrealizedto prepraee-caprolactambyusingacidicionicliquid-zincchloride(IL-ZnCI2)catalyticsystem inacetonitrile．The only by-product，cyclohexanone，could convertback to the raw material，cyclohexanone oxime，by ammoximation reaction．Theeffectsofsolvents，reactiontemperature，reaction time，the amountofIL，hte ma ount of ZnCI2 on the Beckmann rearrnagement were studied． The optimized conditions were：[HSO3-bN(CH3)3]HSO40．5mmol，ZnCI215mmol，acetonitrile10mL，cyclohexanoneoxime10mmol， 80C，4h．TheconversationofcyclohexanoneoximeCna reach 100％，theyieldof￡一caprolactam Cna reach 94．9％．The reaction mechna ism of cyclo