第一过渡金属酞菁分子的电子结构.pdfVIP

第 50 卷 第 10 期 2001 年 10 月 物 　理 　学 　报 Vol . 50 ,No . 10 ,October ,2001 10003290200150 ( 10) 187707 ACTA PHYSICA SINICA 2001 Chin . Phys. Soc . 第一过渡金属酞菁分子的电子结构 的第一性原理计算 ) ) ) ) ) ) ) 李群祥1 　杨金龙1 2 　李震宇1 　侯建国1 2 　朱清时1 1) ( ) 2) ( ) 中国科学技术大学选键化学开放实验室 , 合肥 　230026 　 中国科学技术大学结构分析开放实验室 , 合肥 　230026 (2001 年 3 月 25 日收到 ;2001 年 5 月 20 日收到修改稿) ( ) 　　对第一过渡金属酞菁化合物 Metal Phthalocyanine , M Pc , M = Sc , Ti , V , Cr ,Mn ,Fe ,Co ,Ni 和 Cu 的电子结构和基 本物理化学性质进行了第一性原理计算. 理论模拟出来的 STM 图像表现出亚分子结构 ,与已有的实验观察结果相 当吻合 ,且跟金属原子的 d 电子组态明显有关. 在小偏压条件下 ,第一过渡金属首尾端 ScPc ,NiPc 和 CuPc 分子的中 央金属离子在 STM 图像表现为空洞 ,其他所有金属酞菁分子的中央金属离子均为亮斑. 同时还研究了 ScPc 和 NiPc 分子的 STM 图像与偏压的关系 ,当针尖偏压分别大于 - 08V 和 07V 时 ,ScPc 和 NiPc 分子中金属离子在 STM 图像 中不再是空洞 ,而变为突起. 计算结果表明当费米能级附近的金属酞菁分子轨道含有显著的 d z2 成分时 , 中心金属 离子在 STM 图像中为突起的亮斑 ,当显含 dz2 的能级与费米能级的相对距离大于偏压值时 ,STM 图像中央为空洞. 关键词 : STM 图像模拟 , 金属酞菁 , 电子结构 PACC : 0779 , 7115 , 3115 获得很平整稳定的分子膜[ 10 —12 ] . 1 　引 言 与大量的实验工作相比,金属酞菁分子的理论 研究要少得多. 90 年代初中期 ,利用开壳层 Hartree 近年来 ,金属酞菁分子已引起了人们广泛的兴 Fock 方法[ 13 ] 、基于分子轨道 Huckel 方法的弹性散射 趣 ,尤其是对它们在不同衬底表面吸附行为进行了 ( ) [ 14 ] ( ) 量子化学 ESQC 技术 以及密度泛 函 DFT 方 大量的实验研究 ,其中不少研究组利用 STM 对 CuPc 法[ 15 ] 计算了一