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碳纳米管透明导电涂料的制备及在吸塑片材的应用 中国科学院成都有机化学有限公司中科时代纳米事业部 0、引言 导电塑料广泛应用于电子工业、汽车工业、石油煤炭等行业。提高塑料电导率、消除静 电的有效方法，是加入导电功能体，通过共混挤出改性降低体积电阻，或表面涂覆改性降低 表面电阻，形成导电塑料。共混挤出改性的导电塑料，通常以碳材料为导电功能体，呈现黑 色的外观，不能满足对彩色/透明、美观、装饰性的要求。用于表面涂覆改性的透明导电涂 料正好能满足这部分市场需求。透明导电涂料是新兴的电子化学品材料，发展迅速，市场前 景广阔，非常值得关注。 透明导电涂料最重要的成分是透明导电功能体。物质的透明性和导电性通常是矛盾的， 兼具透明性和导电性的物质是很稀少的。现有的透明导电功能体主要有导电高分子聚噻吩和 金属氧化物如氧化锑锡、氧化铟锡。 聚噻吩（PEDOT ）具有透明度高、导电性好的优势，是导电涂料普遍使用的功能体。 PEDOT 以水分散液的形式供货，以微球形态存在于水分散液中。PEDOT 微球形成的导电网 络，在片材热拉伸的吸塑加工中，不能变形，很难保持通畅，除非加大 PEDOT 微球的堆积 密度。PEDOT 微球主要是德国、比利时和韩国公司生产，价格昂贵。尽管 PEDOT 微球国 产化程度正在提高，吸塑透明导电片材的成本仍然较高。同时，PEDOT 的结构在紫外线、 光热等作用下容易变化，引起导电持久性下降。新型透明导电功能材料的研究开发一直很受 关注和重视。 碳纳米管（CNTs ）是纳米直径、微米长度、中空纤维状结构的一维纳米材料，具有高 强度高模量、高导电高导热、长径比大的性能，小管径的 CNTs 构成的网格状薄膜具有永久 透明导电性 。CNTs 薄膜的透明导电性虽不及 PEDOT 优秀，但 CNTs 形成的导电网络，抗 击形变的能力非常强，吸塑前后的表面电阻，几乎不会变化。同时，CNTs 的价格较低、化 学性能稳定。CNTs 是非常具有发展前途的透明导电功能体。本文研究碳纳米管透明导静电 涂料的制备及其在吸塑导电片材中的应用。 1、实验过程 1.1 实验原料 高纯単壁碳纳米管 TNS、羧基化高纯単壁碳纳米管 TNSC、多壁碳纳米管 TNM2 （外径 8-15nm），碳纳米管水分散剂 TNWDIS，中国科学院成都有机化学有限公司生产。北京某公 司碳纳米管产品，标为 S-1，平均外径 10nm。比利时某公司碳纳米管产品，标为 S-2，平均 外径 9.5nm 。TNS、TNSC、TNM2、S-1、S-2 都属于小管径碳纳米管。PET 薄膜，0.1mm 厚，A4 纸大小。PET 片材，0.65mm 厚，60cm 宽。 1.2 实验设备 Scientz- ⅡD 型超声波细胞粉碎机(宁波新芝生物科技股份有限公司) 、SC-3614 型低速 离心机 (安徽中科中佳科学仪器有限公司 ) 、AFA- Ⅱ自动涂膜器（上海普申化工机械有限 公司）、高速凹版印刷机（江阴市汇通机械有限公司）、高速吸塑机（东莞南方电业机械）。 1.3 实验内容和方法 （1）CNTs 分散液制备。CNTs 和 TNWDIS 在水介质中共混，总量 100g，然后在超声波细 胞粉碎机中分散，所用超声变幅杆为 Φ6，输出功率选择为 60%，超声开时间为 3s，超声 关时间也为 3s，超声总时间设置为 6×10min，分散液经过低速离心机 3000 转/分、60 分钟 的沉降，如果含固物的收率超过 80%，则分散液制备合格，否则，增加 TNWDIS 的用量， 重新分散，直至分散液离心沉降后收率达标，分散液制备合格。制备各种 CNTs 的分散液。 （2 ）CNTs 薄膜的制备。把 CNTs 分散液通过自动涂膜器，涂覆在 PET 薄膜上，烘干。然 后将 PET 薄膜浸泡在浓硝酸中，氧化去除 TNWDIS 分散剂，15 秒后取出水洗，烘干，制 得 CNTs 薄膜。测试不同 CNTs 薄膜的透明导电性，选择出制备透明导静电涂料的碳纳米 管。 （3 ）CNTs/PU 薄膜的制备。把 CNTs 分散液和水性聚氨酯乳液混合后，通过自动涂膜器涂 覆在 PET 薄膜上，烘干，形成 CNTs/聚氨酯（PU ）薄膜，测试涂层不同CNTs 含量时薄膜 透明导电性、涂层附着力，选择出 CNTs 合适的含量。 （4 ）CNTs 透明导静电涂料 TNTC 的配制及PET 导电片材的加工。考虑涂料的