铜Χ2邻菲咯啉2（邻菲咯啉25,62二酮）络合物的合成.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 4 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 4 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 392～396 铜 邻菲咯啉( 邻菲咯啉5 ,6二酮) 络合物的合成 及其同脱氧核糖核酸的作用 龙朝阳　俞　英 　吴建中 孙姒巧 (华南师范大学化学系 ,广州 510631) (华南师范大学分析测试中心 ,广州 510631) ( ) ( ) 摘 　要 　以邻菲咯啉 phen 、邻菲咯啉5 ,6二酮 dione 为配体首次合成了高氯酸邻菲咯啉邻菲咯啉5 ,6二 酮合铜 。用荧光光谱 ,摩尔比、粘度、MLCT 减色效应、平衡常数以及荧光能量转移研究了络合物与鱼精子 DNA 的结合情况 ,证实了该络合物与 DNA 存在插入作用。基于络合物对 DNA 能量转移造成荧光量子产率比 ( Φ Φ ) 值 的降低 ,解释了不同波长激发光下 ,荧光发射峰在加入 DNA 后产生猝灭和增强两种绝然不同的 λ 320 现象。 关键词 　邻菲咯啉 ,邻菲咯啉5 ,6二酮 ,铜络合物 ,鱼精子脱氧核糖核酸 ,荧光能量转移 1 　引　　言 研究金属络合物与核酸的作用方式和机理 ,探索络合物在抗肿瘤药物、分子生物学、生物工程技术 领域及其相关领域的应用 ,多年来一直是研究的热点。其中以多吡啶类为配体的四配位铜 ,六配位钌、 铑、钴络合物得到了广泛的关注 ,但是与 DNA 结合机理是插入作用 ,还是静电结合 ,或是表面结合存在 着争议1 ～4 。通常证实络合物与DNA 存在插入作用常用的方式主要有 :测定溶液粘度的增加 ,观察金 ( ) 属配体的电荷转移 MLCT 的减色效应 ,络合物对 EBDNA 复合物荧光发射光谱的影响 ,平衡常数的研 究等。近来有人提出5 ,6 DNA 可以通过插入作用把能量传给配体 , 以此证实络合物与DNA 存在插入作 ( ) ( ) ( ) ( ) 用。本文首次合成了 Cu phen dione ] ClO 其中phen 为邻菲咯啉 ,dione 为邻菲咯啉5 ,6二酮 ,在 4 2 研究其与 DNA 作用时 ,观测到在不同波长的激发下 ,荧光发射峰在加入 DNA 后产生猝灭和增强两种绝 ( Φ Φ ) 然不同的现象 ,从而首次用络合物对 DNA 能量的转移造成荧光量子产率比值 降低的观点对 λ 320 此进行了解释 ,为插入作用模式提供了有力的证据。 2 　实验部分 21 　仪器与试剂