减压蜡油催化裂化结构导向集总动力学模型研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2013年 2月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 44卷 第 2期 减压蜡油催化裂化结构导向集总动力学模型研究 祝 然 ，沈本贤，刘纪昌 (华东理工大学化学工程联合国家重点实验室 ，上海 200237) 摘 要 ：应用结构导 向集总方法构建基于分子尺度的减压蜡油催化裂化动力学模型。选取 686种单核分 子组成原料矩阵，采用非线性最小二乘法求取各分子含量；通过制定6O条反应规则构建包含超过 40000个反 应 的反应 网络 ；将动力学因子分 5层进行计算 ，减少 了参数数 目；以矩阵变换 的形式取代龙格库塔法求解反应 网 络，从而计算产物分布。采集实验室XTL-6型小型提升管催化裂化装置对中东混合蜡油的催化裂化实验数据 对模型参数进行验证 。结果表明，所构建的模型对产物分布的预测较为准确，相对误差均小于 1O ，且对温度、 剂油比的变化具有较好的适应性。 关键词 ：催化裂化 动力学 结构导 向集总方法 减压蜡油 提升管反应器 R ＼u 在炼油厂催化裂化生产 中，进料组成经常改 ①选取适 当的分子表征 VGO原料 ，并计算各分子 变，原料油的加工方案也依市场需求易产生变化 ， 的含量；②制定反应规则 ，构建原料矩阵到产物矩 丫 这些均导致催化裂化产 品分布和性质发生变化。 阵的反应网络 ；③求取速率常数 ，确定求解产物矩 受条件限制 ，炼油厂装置不可能进行大量模拟实 阵的方法 ；④产物矩阵性质划分。 验，因此有必要建立催化裂化动力学模型以获得 1．1 VGO分子组成的SOL法描述 较优的原料组成及工艺条件 。比较成熟 的催化裂 Mobil公司提出了 22个结构 向量 ，每一个结 化工艺动力学模型是集总动力学模型。1968年， 构 向量代表一段特定分子结构，通过结构增量 的 WeekmanL1提出的三集总动力学模型可以认为是 增减可 以构造各种各样 的分子 。结合 VGO 的组 催化裂化模型的先驱 。此后 ，该方法被延伸到 10 成特点[7]，忽略含氧结构 向量 ，选取 l8个结构 向 集总法[、14集总法[、19集总法[]等。集总法无 量 ，这 18个结构 向量所代表的化学结构见图 1。 法精确预测产物 的分子组成 ，当原料油组成改变 A6 A4 A2 N6 N5 N4 N3 N2 N1 时该方法不再适用 。Jaffe和 Quann_5于 1992年 提 出了结 构导 向集 总方法 (Structure—Oriented 0 (=][= r_]＼／ Lump，简称 SOL)，该方法是一种描述复杂烃混合 me IH AA NS RS AN RN 物的组成、反应和性质的新方法。SOL方法 以结 构特性增量 向量 的形式表征单个烃分子，可在分 』H Hz一 ＼／sIH＼NNH ： 子水平上研究原料及产物 的组成性质 ，为催化裂