空气与生物样品中有毒物质测定——气相色谱法误差来源分析.pptVIP

空气与生物样品中有毒物质测定 ——气相色谱法误差来源分析 广东省职业病防治院 叶能权 气相色谱法在空气与生物样品中有毒物质的测定有广泛的应用，这是因为气相色谱法的特点所决定的，气相色谱法是以气体流动相的一类色谱分析方法，由于气体的粘度低，物质在气相中平衡快，所以用气体作流动相可以用较长的分离柱，在较高的流速下进行分离，从而大大提高了分离能力，配用高灵敏的气相检测器、使气相色谱法成为有用的分析技术，广泛用于各个分析领域，本文主要介绍空气与生物样品有毒物质的气相色谱测定方法及其误差来源分析。 一、气相色谱的特点和常用术语 （一）气相色谱法特点 1. 气相色谱法的最大特点是分离效果好，它不仅解决了共存物的干扰问题，还可以做到多种组分的同时测定，例如工作场所空气中卤代烃、苯系物等的测定必须用气相色谱法才能做到各组分的定量。 ２. 对于无特殊功能用团的化合物（如碳氢化合物）用化学法测定无可利用的反应，用气相色谱法氢火焰离子化检测器可以做微量分析。 ３.灵敏度高，气相色谱检测器能检测微克甚至毫微克级的含量，对空气和生物样品中有毒物质的检测是很适用的。 ４.分析速度快，分析一个样品少的只要几分钟，多则几十分钟，能及时得到分析结果。 ５.可制成便携式仪器在现场使用，也可制成自动取样，分析的连续监测仪器。 ６.气相色谱法作为定性手段鉴定污染物时，不够理想，需用标准品对照或借助于质谱仪等定物质结构的仪器共同完成。 ７.气相色谱是一种相对的方法，必须用标准样品经常进行定量校准。 （二）常用术语及其含义 １.色谱图：气相色谱分析时，记录仪画出的检测信号随时间的变化图。 ２.基线和基流，当载气中无样品进入，在实验条件下，检测器产生的信号称为基流。而基线记录基流随时间的变化，是衡量仪器在实验条件下稳定性的一个指标，在高灵敏条件下，基线不可能是笔直的。用噪声和飘移两个指标表示基线的稳定性。 噪声：基线在短时间内的波动，以波动的峰—峰值表示，噪声大往往和基流高是联系在一起的。 飘移：基线在一段较长时间（几十分钟）内的缓慢变化，噪声是叠加在飘移上同时表现出来的。 ３.色谱峰：被测物质随气相从色谱柱流出进入检测器后，在检测器中产生的信号随时间的变化而形成的峰形色谱图。在正常情况下，色谱峰是正态分布曲线。 峰高（h）：色谱峰最大值与当时基线值之差称为峰高。它反映出气相流组分浓度的最大值。 半峰高宽度（W ?）：峰高?处的峰宽度，它反映出该组分在气相中所占的区域，即组分在分离过程上的扩散程度。 ４．保留时间（tR）：从进样至出现色谱峰最大值时的时间，它反映了该组分在色谱中被保留的情况。 死时间（tM）：不被固定相吸附或溶解的气体从进样至出现色谱峰最大值时的时间。 实际保留时间（ ）： ，它反映了该组分被固定相保留的情况。 相对保留时间（ ）：两组分在相同条件下实际保留时间的比值 ５．灵敏度（响应值）：单位量被测物质通过检测器时，检测器产生的信号 式中：S—响应值 R—检测器产生的信号 Q—进入检测器被测物量或浓度 ６．检出下限，检测器的灵敏度只表示检测器对某种物质的敏感程度，而不能确切表示检出该物质的最低限度，这是因为，同样大小的信号，在稳定性好的仪器上可以辨出，而在稳定性差的仪器上，就可能“淹没”在噪声中。为此，将二倍噪声的信号定为检出下限值。 式中：M—检出下限 Ib—二倍噪声值 --噪信比 S—响应值 Q—进入检测器被测物质的量或浓度 从上式可看：降低噪信比可相应隆低检出下限。 二、气相色谱法测定工作场所空气中的化学毒物 在GBZ160-2004《工作场所空气中有毒物质测定》的职业卫生标准中，应用气相色谱法测定的化学毒物见下表。 气相色谱法测定工作场所空气中有害物质汇总表 三、气相色谱法测定生物材料中的化学毒物 生物材料有毒物质标准检测方法的制订起始于上世纪八十年代中期，1986年由中国预防医科院劳动卫生职业病研究所牵头，组织全国有关单位成立了生物样品检测方法科研协作组，承担了国家医药科技重点攻关项目“生物样品中主要有毒物质或其代谢物测定方法规范研究”，至2000年，已完成了生物样品中65项化学毒物及其代谢物的检测方法。其中用气相色谱法测定的化学毒物见下表所示。 气相色谱法测定生物材料样品中有害物质汇总表 四、气相色谱法测定空气中有毒物质误差来源分析 1. 空气采样的误差来源