防污涂料用降解型高弹性树脂的分子设计与降解性能研究.pdf

防污涂料用降解型高弹性树脂的分子设计 与降解性能研究 何庆光1．王晶晶1，一，叶章基L2，任润桃1’2 (1、中国船舶重工集团公司第七二五研究所厦门分部，福建厦门361002 2、海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室，福建厦门361002) 摘要：鉴于新型环保长效防污涂料的开发对于树脂基料提出的新要求，为获得可降解，并稳定释放环保型防污 剂的树脂基料，本文通过分子设计，合成一系列多嵌段结构的树脂．用1H NMR，FT-IR，凝胶渗透色谱(GPC)对 它们的结构进行表征，并测定了其力学性能和降解性能．结果表明，所获树脂可溶于苯类与酮类的混和溶剂中， 具有良好的弹性；通过调节聚合物的PEO／L．LA的比例，改变聚合物的亲疏水性，可对其降解性能进行调控．该 树脂可在降解的过程中刷新出新的表面，可应用于环保型长效防污涂科的研制． 关键词：防污涂料降解型弹性树脂分子设计降解性能 1前言 船舶在海上航行时，其水下部分的船体表面会附着生长一些海洋生物，例如藤壶、贝类、软 体动物和藻类等。这些生物的附着一方面会增加船舶的航行阻力，降低燃料效率，燃油浪费高达 15％-30％；另一方面对船体表面的损伤很大，造成坞修间隔缩短，降低了船舶的利用率【l】。 因此，许多国家的研究机构和生产商就此开展了船舶防污漆的产品和方法的探索和研究．20世 纪70年代以来，国内外大部分国家的船舶都采用含有金属毒物如铜，三丁基锡(简称TBT)的防 污漆。虽然它们对于海洋生物污损的防治功效显著，但是含有有毒金属的防污涂料会在日常的运 行、维修保养以及施工时渗入海水中，对一些非目标生物构成威胁，破坏它们的免疫系统，致使 性畸变、致死，破坏海洋的生态平衡，使养殖和捕捞业减产。此外，它还能在一些鱼类和贝类等 海洋生物的体内累积，间接地对人类健康和生命产生危害【2】。对此，国际海事组织(n垤0)于2000 年通过了全面禁止使用TBT防污漆的法案，此法案2003年1月1日起正式生效，从2008年1 月1日起将完全禁用，这将促进先进的无毒产品的研制和开发． 自古以来，最有效的防污涂料仍然是添加防污剂，并缓慢控制防污剂稳定地释放的产品， 基于此理论，本文通过分子设计，合成可稳定降解的树脂，从而在降解的过程中释放出防污剂， 可为新型环境友好型长效防污涂料的研制奠定基础。 2实验 2．1样品制备 2．1．1原料 主要试剂均系分析纯，聚合单体左旋丙交酯(北京元生融科技有限公司，纯度99％)，聚乙 二醇(Mn=600，1000，1500)于60℃真空干燥48h，除去其中的水分和可挥发小分子物质。 2．1．2树脂合成 198 经严格干燥的丙交酯和聚乙二醇按所需的比例加入到干燥的三口烧瓶中，加入辛酸亚锡催 化剂混合均匀后，在氮气的保护下，于160．180(2反应数小时，褥到白色低聚物，该产物溶解于 混和溶剂中(二甲苯：环己酮=4：6)。再加入少量辛酸亚锡催化剂，于80C与HDI反应数小时， 得到淡黄色树脂溶液。 2．2树脂结构与性能表征 2．2．1红外光谱分析(FT-IR) PLA．PEO．PLA三嵌段低聚物用氯仿溶解，再加入乙醚沉淀析出，过滤，与KBr混合压片后 测试。 NMR) 2．2．2核磁共振分析(1H 核磁共振分析(1HNMR)采用BrukerAV400进行测试，采用氘代氯甲烷作溶剂。 2．2．3凝胶渗透色谱(GPC) 凝胶渗透色谱分析采用WatersBreeze进行测试，采用聚苯乙烯作为标样，四氢呋喃为流动 相。 2．2．4力学测试 试样按国家标准GB1040—79，于23．O℃下用WDT020型电子万能试验机进行测试，拉伸速 度：20．0mm／min。 2．2．5吸水性能测试 树脂溶液涂刷于载玻片上，干燥成膜后，准确测量干膜质量(M0)，放入蒸馏水中，分别 在一定时间内取出，用滤纸把表面水分吸干，测量湿膜质量(Mt)，按下列公式进行计算： 吸摔=半枷。％ 2．2．6降解速率测试 将干燥后的薄膜聚合物样品(WO)置于88-士1℃，置于天然海水中，在设定时间内取出样品， 用蒸馏水冲洗，在50(3干燥24h后称重(wt)，按