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水热法选择性制备可见光催化剂单斜钒酸铋 张爱平t 张避治 (北方工业大学理学院，北京100144) 摘要：采用水热合成法，通过调节起始原料的pH值，制各出不同结构和催化性能的可见光催化剂单斜钒酸铋 粉末，并将不同pH值下所得产物的催化和吸附性能做了比较，同时讨论了pH值影响下催化剂结构和性能间 的关系。 关耱i蟊钒酸铋：光催化 作为一种不含铅、铬等有毒元素的黄色颜料【lJ，钒酸铋(BiV04)在可见光下分解H20和 有机污染物t内特性也引起人们的极大兴趣【2圳。迄今为止，文献报道的BiV04主要有三种不同 晶型，分别为四方晶系白钨矿型、四方晶系硅酸锆型和单斜晶系变形白钨矿型(褐钇铌矿型) 151；因不同结构的BiV04具有完全不相同的性质，因此研究BiV04的制备、结构与性质的关 系具有重要意义。 溶液来考察初始原料的pH值对产物的影响。此法合成BiV04的化学反应可表示为l，J： (1) Bf(加3X+熨20§2HN03+BiON03 BiONQ+vo；§BiV04+NO；(2) 产物中既有四方晶系硅酸锆结构的BiVO。(图中■所示)，也有单斜晶系白钨矿结构的组份(图 体系pH值依然低于2．0，此时大量的H+游离子溶液中，会造成一定量的B，未能参加反应而游 离于剩余的溶液中，不但影响产率，而且造成产品成分不均匀。通常pH值对晶体生长的影响主 要包括：pH值会影响晶体的溶解度，使体系中离子平衡发生改变；pH值能改变杂质的活度。 使杂质活化或钝化；pH值还能改变晶面的吸附能力以及晶体的生长速度。所以选择菜一合适 的pH值，使溶液中的杂质钝化，使晶体表面吸附杂质的能力降低，则形成的BiV04晶体将达到 最佳的溶解度和最佳的晶体生长速度。实验结果表明，制备组分单一的单斜BiV04的最佳pH 值应在碱性区。 2 O=28．82。) 单斜组份的百分比借助单斜(1 1)峰(20=24．37。)和四方(200)峰(2 的相对强度计算得出，计算式为： 。7”伽77。～=_二尘巡- u(3)7 Jm伽(121)+Jf啪(200) 21)峰和四方相(2 其中，，7。。。、厶伽(121)和％嘲200)分别代表单斜相的百分比、单斜相(1 0 可知，当反应体系的pH值由酸性逐渐增加时，产物由四交晶系向单斜晶系转化的趋势也增强， 直至体系pH呈碱性时，所得产物才为纯的单斜组分。这也预示着可通过调节原料的pH值可 选择性合成不同晶型的BiVO。粉末。 ’通讯联系人．E-mail：ncutalex@126．com 资助课题：北京市教委面上项且(KM200910009011) 所得产物对偶氮染料分子甲基橙在氙灯辐照下(加滤波片获得九420rim的可见光)降 解褪色情况如图2所示；柱状图和内置表格代表各pH值产物对等量染料的催化降解和吸附褪 色情况。不同pH值下所得BiVO。样品在60分钟内降解染料的总褪色率见内置图2。由图2 可知，产物对染料的褪色由降解和吸附两种作用决定，组分较纯的单斜钒酸铋样品的催化效 率均高于混合物样品，故染料的催化降解主要受样品的内部晶形结构控制。由此可知，通过 控制初始原料的pH值，可以选择性制备出高催化性能组分单一的单斜钒酸铋可见光催化剂。 爰 ! 誊 罂 星 2-Theta／degrees 图1不同pH值下制各的BiV04样品的XRD图 value pH 图2不同pH值下所得BiV04样品催化降解和吸附染料随时间的变化及总褪色(内置图)情况比较．