羧基表面改性PMMA微球及三维有序大孔钙钛矿氧化物催化剂的制备.pdfVIP

羧基表面改性PMMA微球及三维有序大孔钙钛矿氧化物催化 剂的制备 徐恢峰，刘坚，赵震+，张桂臻，段爱军，姜桂元 (中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室，北京102249) 关键词：PMMA；羧基；三维有序大孔；钙钛矿型氧化物催化剂；胶体晶体模板 采用水油两相双引发剂的无皂乳液聚合法制备了表面含羧基的PMMA微球，并以其为模板，采取胶体 晶体模板法制各了三维有序大孔(3DOM)钙钛矿LaFe03复合氧化物催化剂。详细探讨了分散介质、反应温度、 搅拌速度、单体比例和引发剂用量对乳液固含量及微球粒径的影响。通过傅立时红外吸收光谱(FT-IR)、扫 描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和激光粒度仪等分析手段对样品进行了表征。结果表明，制备 的羧基改性PMMA聚合物微球固含量约为10％，表面含有羧基，含量在3 mmoi／g左右．聚合物微球之间 无粘连，微球粒径分布均匀，且可通过调节反应条件得到不同的粒径，可控范围在300-700rim．SEM照片 显示，3DOM钙钛矿LaFe03以六方有序的方式排列，其孔径及孔径收缩率分别为300rim和32％，大孔孔壁 平均厚度约50锄． 前言3DOM材料具有均匀有序的大孔孔道、较高的孔体积、骨架组成的多样性等特点，在处 理柴油机尾气的碳烟颗粒方面具有独特的优势【11。柴油碳烟颗粒的直径一般较大(通常大于 25 rim)，而普通催化剂的孔径通常小于10 nm，因而，碳烟颗粒难以进入催化剂孔道内进行反 应，只能和催化剂的外表面接触，导致催化剂的有效活性表面积很小。而大孔材料的孔径都在 50 rim以上，碳烟颗粒可以非常顺畅的进入到催化剂的孔道内进行反应。因此将高效的碳烟燃 烧催化剂(如钙钛矿型复合氧化物【2’)设计成大孔结构，对碳烟颗粒的催化燃烧具有非常重要的 基础研究意义，进而对环境保护具有非常重要的实际意义。以单分散的聚合物微球为模板的胶 体晶体模板法是制备三维有序大孔材料最有效的方法。但由于普通聚合物微球的耐热性能差， 会影响大孔结构的形成。当聚合物微球经过共聚或表面改性后，其表面可引入不同的功能基团 原子，在高温处理形成坚固的无定形碳结构，可大大提高聚合物微球的耐热性。如何有效控制 羧基改性后聚合物微球的粒径大小及分布，制备出表面洁净的单分散聚合物微球，是必须解决 的关键问题。 1、实验部分 1．1甲基丙烯酸甲酯(MMA)／丙烯酸(AA)共聚微球的制备 将MMA，AA，丙酮和去离子水加到1000ml四口烧瓶中，通N2抽真空，加热到反应温 度。然后称取一定量的引发剂KSP和AIBN，于150ml去离子水中溶解并加热后加入四口烧 瓶中。在N2保护下反应2h，反应结束后，超声波处理0．5h，冷却抽滤得到反应产物。 1．2三维有序大孔LaFe03钙钛矿型氧化物催化剂的制备 将改性PMMA微球离心约10h，室温干燥后得到PMMA胶体晶体。称取一定量的硝酸 镧和硝酸铁，溶于乙二醇中，并加入适量甲醇助溶，磁力搅拌2h得均一透明溶液，即为催化 剂的前驱体溶液。用其浸渍胶体晶体模板，将多余前驱体溶液抽滤除去，真空干燥，得到胶体 第～作者：徐俊峰，男，1986年生，硕士研究生。 联系人：赵震，Tel：(010E-mail：zhenzhao@一,,cup,edu．en． 基金来源：国家自然科学基金(NO20803093)、高等学校博士学科点专项科研基金资助课题 (200804251016),Bt．国家科技部863计划课题(2006AA062346)资助项目。 169 晶体和前驱体的复合物。然后在管式炉中定温度下焙烧除去模板．升温速率为1C／rain。 2结果与讨论 FT-]R(图1)、SEM(图2)、激光粒度仪(囤、固含量及羧酸量测试显示，制各的微 球固含量约为10％，表面含有羧基．含量约为3 run．Pdl=0．012， tⅢd[io垤，平均粒径为42]4 式排列．其孔径及孔径收缩率分别为300nm和32％，太孔孔壁平均厚度约50nm。