瞬态条件下Rh表面COO2详细化学反应机理的研究.pdfVIP

瞬态条件下Rh表面CO．02详细化学反应机理的研究幸 徐康，马兵，苏庆运” (大连JE_v_大学能源与动力学院内燃机研究所，大连116024) 关键词：Rh，CO氧化，瞬态模拟，详细化学反应机理，数值模拟 CO／02在Pt、Pd、Rh等贵金属催化剂表面反应的研究可以说是一个古老的研究课题， 早在20世纪初Langmuir【1】就对CO在Pt表面的氧化反应做了最初的研究。对于这一看似 简单的反应，经过近一个世纪以来的研究探索，至今仍然存在着很多的争议。人们重新认识 到CO／02反应的复杂性。本文研究瞬态条件下co／02在Rh表面的详细反应机理，并将该反 应机理与完全搅拌反应器(PSR)耦合进行数值模拟。研究结果表明所建立的反应机理能够 反映出实验数据的变化趋势。 1．实验 所用催化剂为载有贵金属Rh的整体式反应器。催化剂的具体参数如表1所示： 表1催化剂参数 涂层负载量 8．11g 反应器的通道数 9 贵金属负载量 0．3mg F驯鳓(催化剂表面积／几何表面积) 110 通道的直径 l mm 通道的长度 30mm m／s 混合气体的流速(STP) 0．926 实验中为了实现气体的稀浓变化，02的浓度随着时间从8％变化到0％。在标准状态下 (1atm，250C)混合气体的流率为0．926m／s。实验条件如下： 稀燃阶段：O．5％CO，8％02，N2为平衡气体；浓燃阶段：O．5％CO，0％02，N2为平衡气体； 稀浓转换时间：60s／5s；实验的温度：200，250，300。C。 2．模型与数值模拟 实验所采用的是微型反应器，可以忽略化学物种空间浓度分布，因此可以应用 CHE／VlKIN软件中的完全搅拌反应器(PSR)模型进行数值模拟。 。天津大学内燃机燃烧学国家重点实验室开放基金(200601、200908)资助项目 ”通讯联系人：苏庆运，讲师，硕士生导师，博士。主要研究方向为内燃机燃烧与排放控制、催化反应动力学等 Tel：041 18218，Fax：041 1Emaii：qingyun@dlut．edu．cn 205 2．1反应机理 对COICh在贵金属表面的反应机理研究已经进行了很多年。但是随着实验条件的不同 文献中现有的机理又有很多的局限性，这些机理通常是建立在稳态的实验基础上，能够对稳‘ 态实验做出很好的模拟。但是，现有机理对于瞬态实验条件下的规律不能进行很好的模拟， Eley-Rideal机理对瞬态条件下CO／02的反应做出了很好的模拟。本文也将用 表2贵金属Rh表面co／02反应机理 2．2贵金属Rh氧化物的影响 由于实验中02的浓度远大于CO的浓度，贵金属l曲很有可能被氧化，即实验的过程 中存在着Rh的氧化物【3】。由于实际参与催化作用的金属态Im被氧化，因此在整个实验过 程中催化剂的活性成分是随时间变化的，本文也将这一影响因素应用到模型中。模拟的结果 能够预测出CO在整个稀燃．浓燃循环条件下的变化趋势。 2．3模拟结果 图l稀浓瞬态条件下CO与02的浓度随时间变化规律 参 考 文 献 Soc．17(1921)621． 【1】I．Langmuir,Tram．Faraday B：