铜铈之间相互作用对CuOCeO2催化剂上CO选择性催化氧化性能影响的研究.pdfVIP

铜铈之间相互作用对CuO．Ce02催化剂上CO选择性 催化氧化性能影响的研究木 朱鹏飞帅，李静8，周仁贤矿’ (8浙江大学催化研究所，杭州310028； 6西南石油大学化学化工学院，成都610500) 关键词：焙烧温度，富氢气体，CO选择性氧化，CuO．Ce02，相互作用 质子交换膜燃料电池(P酞仔C)是近年来最有发展前景的新型绿色能源。作为PEMFC的关键 技术，富氢气中CO的选择性氧化脱除已成为目前研究的热剧¨。非贵金属CuO．Ce02催化剂表现出 良好的CO选择性氧化性能【2’31。本文采用水热法制备了一系列不同焙烧温度的CuO．Ce02催化剂， 用于模拟富氢气中CO选择性氧化的研究，并考察了其催化活性、物相结构及铜铈之间相互作用对 其催化活性的影响。 1．实验部分 的CuO．Ce02催化剂(铜负载量均为5wt％)。催化剂活性评价在固定床流动体系中进行。反应气为 升温速率为lO℃／min，TCD检测器。 |【‘)．oJo^l!童D卫。心 ∞∞仰110∞恤呻曲脚伪∞∞ 再∞∞蜘110伽伽蛳锄四伪伽哪 ■T_吐一rQ b叩-_呻fq 图3不同焙烧温度的CuO-Ce02 图l不同焙烧温度的CuO·Ce02 图2不同焙烧温度的CuO-Ce02 催化剂催化性能评价结果 催化剂的XRD谱图 催化剂的XRD谱图 2．结果与讨论 图1是不同焙烧温度制备的CuO．Ce02催化剂催化性能评价结果。由图l可知，随着焙烧湿度升高 变化趋势。 ’国家973课题(2004CB719504) ”通讯联系人：zhourenxian@,zju．cdu．crl 398 图2是不同焙烧温度制备的CuO．Ce02催化剂的XRD表征结果。由图2可知，当焙烧温度低于 500℃时，铜铈催化剂中没有晶相CuO的衍射峰出现，这表明在这些催化剂中，CuO。物种是以无定 入了氧化铈晶格使得铜铈之间相互作用得以增强，从而使其催化活性得以显著提高。当焙烧温度升 高至600和700℃时，在其XRD谱图中出现了明显的晶相氧化铜衍射峰，由于晶相氧化铜出现后会 使催化剂晶粒粒径显著增大，并且会覆盖催化剂的部分活性中心，从而使催化剂活性显著降低。 还原峰，根据文献13i，这四类峰分别归属为与氧化铈发生强相互作用的氧化铜物种的还原峰(a峰)， 分散的氧化铜物种的还原峰(B峰)，Cu+物种的还原峰和晶相氧化铜的还原峰(7峰)。结合XPS分 析结果和我们前面的讨论p】，焙烧温度为300．500。C的催化剂中的丫峰应被归属为Cu+物种的还原峰。 而对焙烧湿度为600℃和700℃的催化剂，它们的y峰很明显是由两个峰组成的混合峰，结合XRD 和XPS分析结果．这两个催化剂中的Y峰应归属为Cu+和晶相氧化铜的混合还原峰。此外，随着焙 烧温度的升高，a峰的位置逐渐向低温方向偏移，表示铜铈之间相互作用逐渐增强；位和Cu+还原峰 的峰面积也随着焙烧温度的增加而增加，这表明与氧化铈发生强相互作用的氧化铜物种和Cu+物种 数目逐渐增多。但当焙烧温度高于500℃时，Ⅱ峰面积又随着焙烧温度的增加反而降低，这表明过高 的焙烧温度会使得铜铈之间发生强相互作用的物种减少；而Y峰的峰面积则随着焙烧温度的增加而 显著增加，这应该与催化剂中晶相氧化铜的还原有关。由以上讨论可知，焙烧温度有利于铜铈之间 作用力的增强，但当焙烧温度过高时又会促使铜铈催化剂晶粒的长大和氧化铜在催化剂表面的富集， 从而又会减弱铜铈之间的相互作用。同时，催化剂中Cu+物种的存在可以促进铜铈之间的相互作用， 正是由于这些因素的共同影响，从而使得铜铈催化剂在500℃焙烧时表现出最佳的催化活性。 3．铜铈相互作用机理分析 在富氢气中CO选择性氧化的体系中，CO主要吸附在与氧化铈紧密作用的Cu+活性位上，而在 Cf+位上几乎不吸附，并且在低温