超高效液相色谱串联质谱快速测定饮用水中9N亚硝胺新方法.pdfVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第1 期: 82 ~ 90 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 超高效液相色谱串联质谱快速测定饮用水中9 种 N-亚硝胺的新方法 罗茜, 王东红, 王炳一, 张子秋, 王子健* 环境水质学国家重点实验室; 中国科学院生态环境研究中心, 北京 100085 *通讯作者, E-mail: wangzj@ 收稿日期: 2010-02-03; 接受日期: 2010-03-26; 网络版发布日期: 2010-09-14 doi: 10.1360/032010-90 摘要 N-亚硝胺是潜在的人类致癌物, 是近年来关注的一类饮用水消毒副产物, 同 关键词 时也是环境分析研究的热点. 本文建立了超高效液相色谱(UPLC) 串联质谱快速测定 超高效液相色谱串联质 谱 饮用水中9 种N-亚硝胺的新方法, 讨论了色谱柱和流动相对分离9 种N-亚硝胺的影响, 饮用水 优化了多级反应质谱(MRM, MS/MS)条件. 二甲基亚硝胺-d6 为贮存和回收率内标, 亚 N-亚硝胺 硝基二丙胺-d14 为定量内标, UPLC-MS/MS 能够直接快速检测饮用水中热稳定和热不 二甲基亚硝胺 稳定的9 种N-亚硝胺. UPLC-MS/MS 直接进样方法对二甲基亚硝胺(NDMA)定性和定 健康风险 量检测限分别为0.1 和1.0 ng/L, 亚硝基二丙胺为2.5 和10 ng/L, 其他7 种N-亚硝胺的 定性和定量检测限均为0.5 和 2.0 ng/L, 本方法中N-亚硝胺的检测限低于美国环保局 规定水中的最大容许浓度. 应用此方法测定了某使用氯胺消毒自来水厂不同工艺段 (进水、沉淀和出水)水中 N-亚硝胺的浓度和分布. 数据表明在自来水厂处理后出厂水 中3 种具有高致癌风险亚硝胺化合物中NDMA 的浓度为3.5 ng/L, NMEA 和NDEA 均 未检出, 因而目前该城市饮用水中N-亚硝胺的浓度对城市居民的健康没有风险. 1 引言 消毒后饮用水中含有较高浓度的NDMA. 在 1989 和 1998 年, 加拿大安大略省和美国加利福尼州饮用水 N -亚硝胺(N -nitrosamines)是有潜在致癌性的一 中分别第一次检测出消毒副产物中含有 NDMA[3, 4]. 类 化 合 物 , 主 要 包 括 亚 硝 基 二 甲 胺 进一步研究发现氯化后饮用水中NDMA 的浓度一般 (N -nitrosodimethylamine, NDMA), 亚硝基乙胺 低于 10 ng/L, 但是氯化处理后的污水中NDMA 的浓 (N -nitrosomethylethylamine, NMEA), 亚硝基二乙胺 度会超过 100 ng/L[5]. 然而, 在加拿大饮用水管网水 (N -nitrosodiethylamine, NDEA), 亚硝基酰胺 中 N-亚硝胺的浓度达到了 180 ng/L, 超过了水处理 (N -nitrosodi-n-butylamide, NDBA), 亚硝基二丙胺 工厂检测到的67 ng/L[6]. (N -nitrosodi-n-propylamine, NDPA)和亚硝基二苯胺 毒性研究表明当饮用水中 NDMA 浓度超过 7 (N -nitrosodiphenylamine, NDPhA)等. 近年来在水环 −5 ng/L 时, 其致癌风险值为