固体磺酸促进亚硝酸异戊酯催化氧化苯甲醇反应.pdfVIP

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2010 Chinese Journal of Catalysis Vol. 31 No. 7 文章编号: 0253-9837201007-0822-05 DOI: 10.3724/SP.J.1088.2010.00109 研究论文: 822~826 固体磺酸促进亚硝酸异戊酯催化氧化苯甲醇反应 1,2 1 1 3 1 盛学斌 , 马 红 , 李德财 , 何 静 , 徐 杰1中国科学 院大 连化学物 理研 究所催化 基础 国家重点 实验 室, 辽宁 大连 116023 2 中国科学 院研 究生院, 北京 100049 3 中国石油 乌鲁 木齐石化 分公 司化纤厂, 新疆 乌鲁木齐 830019 摘要:以亚硝酸异戊酯为催化剂, 通过固体磺酸的促进作用原位产生亚硝酰正离子, 实现了催化氧气氧化苯甲醇制备苯甲醛 o o 300 C 处理的 Amberlyst 15 表现出较高的促进效果, 在 0.5 MPa O , 80 C 反应 2 h, 苯甲醇转化率和苯甲醛选择性可分别达到 90% 2 和 97%通过红外、热分析及酸碱滴定研究了不同方法制得的固体酸的差别及其对反应促进效果的影响, 并利用紫外-可见光谱 和衍生化方法检测了亚硝酰正离子 关键词:亚硝酸异戊酯; 亚硝酰正离子; 固体磺酸; 苯甲醇; 氧化; 氧气; 苯甲醛 中图分类号:O643文献标识码:A Solid Sulfonic Acid-Promoted Oxidation of Benzyl AlcoholCatalyzed by Isoamyl Nitrite 1,2 1 1 3 1,* SHENG Xuebin , MA Hong , LI Decai , HE Jing , XU Jie 1 State Key Laboratory of Catalysis, Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian 116023, Liaoning, China 2 Graduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China 3 PetroChina Urumuqi Petrochemical Company Fibre Mill, Urumuqi 830019, Xinjiang, China Abstract: Isoamyl nitrite was employed to catalyze the selective oxidation of benzyl alcohol to benzyl aldehyde using molecular oxygen, in which solid sulfonic acid was used to promote the in situ generation of nitrosonium cation. Solid acid prepared by treating Amberlyst 15 at o 300 C demonstrated the best promotion effect, with which 90% conversion and 97% selectivity for benzyl aldehyde could be achieved at 80 o C under 0.5 MPa for 2 h. The differences of solid acids and their influence on oxidation were investigated by Fourier transform infrared spectroscopy, derivative thermogravimetry, and acid-base titration. Nitrosonium cation was detected by the derivative method using ultravio- let-visible absorption spectrometryKey words: isoamyl nitrite; nitrosonium cation; solid sulfonic acid; benzyl alcohol; oxidation; molecular oxygen; benzyl aldehyde 醇氧化制备羰基化合物是精细有机合成中一个 化醇的研究中受到重视, 开发出了以氮氧化物为分 重要的官能团转化过程传统的方法使用计量氧化 子氧活化剂的高

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