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第 卷专辑 中 国 粉 体 技 术 年 月 固体颗粒的机械活化表面改性 卢寿慈 北京科技大学土木及环境工程学院,北京摘 要综合介绍 在实验室中运用各种机械活化表面改性工艺对多种矿物实施表面改性的研究结果。采用的机 械活化表面改性工艺有干式机械活化表面改性,湿式机械活化表面改性,两种以上矿物的复合机械活化改性及机 械活化表面接枝改性等。研究表明,将机械力化学作用与表面改性剂相结合可获得更好的改性效果。 关键词介质搅拌磨机械活化表面改性协同效应 固体颗粒的表面改性通常采用化学改性法,靠添加表面改性药剂通过搅拌混合设备实施。研究显示,把 机械力化学作用与表面改性剂相结合,即采用机械活化表面改性法,可以获得更好的效果。机械力化学是指 通过施加强机械力而引起物质的结晶化学、物理化学等化学性质的变化及一系列化学反应的过程。机械作 用方式很多,其中对粉磨过程的机械力化学效应研究最多。将粉磨过程所产生的机械化学作用与颗粒表面 的化学改性结合起来,既可增强改性剂和物料的混合,使反应机会增多,还可产生较好的协同效应,强化颗粒 的表面改性过程,还可简化生产工艺,降低生产成本有时,表面改性剂还兼有助磨剂的作用而有利于物料的 粉碎。利用机械力化学作用还可在颗粒表面直接实施聚合物接枝改性及表面机械合金化等过程。 我们研究了重质碳酸钙的湿式和干式两种机械活化表面改性及表面接枝改性工艺,也研究了不同矿物 的复合机械活化改性工艺’一,本文将概述在这些领域所获得的某些成果。 在研究中,采用实验室型介质搅拌磨棒型或盘型,磨矿介质为球径为 一的玻璃珠或氧化错微 珠。筒体有恒温外套,示意图如图。当不加入磨矿介质时搅拌磨即变为搅拌筒,可以进行常规化学表面改 性作业。 干式机械活化表面化学改性 搅拌轴 卜 盖 用实验室型棒型搅拌磨研究了重质碳酸钙干式机械活化改性工 内 套 内 套 艺〔。在温度及转速固定时将研磨介质、重钙颗粒、改性剂硬脂酸或 铝酸酷偶联剂一起研磨一定时间后,分离介质,测试改性产品性能。 外套 表 显示,当改性剂为硬脂酸钠,用量为试料的 ,搅拌速度 搅拌介质,搅拌时间,处理温度 ℃时,重钙的化学改性与机械活化 搅拌棒 表面改性产品性能的对比。结果显示机械活化改性产品的粒度减小, 表面积增大,吸水率降低,对水的濡湿性显著降低,重钙表面由亲水性 变为亲油性,而白度基本无变化。 表 是不同改性及未改性的重钙充填聚乙烯 的结果。结果 表明改性重钙填充的聚乙烯的机械性能更优。 圈 实验室型介质搅拌磨示意图 湿式机械活化表面化学改性 用实验室型盘式搅拌磨研究了重质碳酸钙、硅灰石、滑石的湿式 机械活化表面改性工艺及改性效果。表面改性剂为硬脂酸钠、钦酸 和、铝酸 及 十八烷基醋酸胺等。改性过程如下 无机颗粒细颗粒粤改性产品 第七届全国颗粒制备与处理学术和应用研讨会 表 常规化学改性与机械活化表面改性的重钙产品的性质对比 改性方式 表面化学改性 机械活化表面改性 白度 巧吸油值 活化率 以 水浸透时间 平均粒径 注活化率为颗粒在水中的上浮率活化率高表示疏水性大。 表 不同贡钙在聚乙烯中填充性能比较 碳酸钙 配合量 熔融指数 抗张强度 硬度 空白 未处理 内 、 、碳酸钙 曰 且 改性 碳酸钙 刀图 及图 表示当改性剂为 一钦酸醋时搅拌速度和改性时间对常规化学改性无介质搅拌及 机械活化改性介质物料比为 效果的影响。改性效果用重钙在煤油中的沉降率表示。由图 及 可见, 在大多数情况下,机械活化改性的效果优于常规化学改性。经机械活化改性后,颗粒的表面由亲水变为疏 水,吸水率和吸水速度大幅下降,紧实密度明显降低,颗粒的白度还有所提高。 如 加 斧 铸 盆 盘 撼 即 撼‘门 曰 改性时问图 搅拌速度对碳酸钙常规化学改性 图 改性时间对碳酸钙常规化学改性 及机械活化改性 的影响 及机械活化改性 的影响 湿式机械活化表面改性工艺增强了改性剂和物料的混合,增加了表面活性及表面反应性,从而强化了改 性效果同时它又改善了颗粒的分散性,使颗粒聚团现象显著降低。红外光谱图显示,经机械活化改性的重 钙表面在 一’处出现了明显的 及 特征吸收峰,表明在重钙表面生成了更多的 一 的牢固吸附。 表 为在最佳改性条件下重钙及硅灰石颗粒改性产物填充聚乙烯制品的性能测试。表 说明改性既提 高了填料在树脂中的分散程度,也明显增强了两者的亲和作用,从而改善了聚乙烯制品的机械性能。第七届全国颗粒制备与处理学术和应用研讨会表 改性前后贡钙和硅灰石坟充聚乙烯 的性能比较熔体流 拉伸强度 弯曲屈服 断裂伸率 样 品 名 称 动度 强度月 盆未改性 重钙 心 , ‘ ‘ 改性 未改性 硅灰石改性 复合填料的机械化学变化 不同种类的固体颗粒的机械活化复合既可以产生粒度及形状配合增强效应,又可以