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中国科学 B辑:化学2009 年 第 39 卷 第 11 期: 1402 ~ 1408 《 中 国科学 》 杂志社 SCIENCE IN CHINA PRESS 冠醚- 离子液体体系对水相中锶离子的萃取研究 * 徐超, 沈兴海 , 陈庆德, 高宏成 北京分子科学国家实验室, 北京大学化学与分子工程学院应用化学系, 北京 100871 * 通讯作者, E-mail: xshen@ 收稿日期:2009-07-15; 接受日期:2009-08-10 摘要 本 文 研究了以 一系列 离子液 体作为 介质时 , 萃 取剂二 环己基 18 冠 关键词 2+ 锶离子 6DCH18C6 对水相 中 Sr 的 萃取行 为. 研究 结果 表明, DCH18C6/ 离子 液体 体系对 2+ 2+ 离子液体 Sr 的 萃取性能优 于相 应的 DCH18C6/ 正辛醇萃 取体系, 一定条 件 下 其萃取 Sr 的分 3 2+ 萃取 配比可达 10 量级. 同时, 体系对 Sr 的萃取 性能随着离 子液体的结 构不同而有所 差 冠醚2+ 别. 在离 子液体萃 取 体 系中, 随着 水 相 初 始硝酸浓度 的 增 加, 对 Sr 的萃 取性 能 下 + + 2+ 降. 水相 中 Na 、K 等离子 的存 在也 会 对 体系 萃 取 Sr 产生 直接 影 响. 本文还 验证 了 2+ 2+ 离子液 体体 系萃取 Sr 的机 理, 即以 阳离子 交换 机理为 主实现 对 Sr 的萃取 的有机溶剂用于金属离子的萃取分离, 不但可得到 1 引言较高的萃取分离效率, 而且对环境危害小. 目前, 国 90 在乏燃料后处理过程中, Sr 是存在于高放废液 内已广泛开展了离子液体的基本物化性质、离子液体 中的一种高释热的长寿命裂片放射性核素, 在进行 在催化和合成中的应用等研究, 但离子液体在萃取 核废料的昀终地质处置之前 , 须先予以除去, 以缩短 分离, 尤其是核燃料循环过程中的应用研究还很少, 废液的贮存年限, 简化运输、处理方法, 同时降低废 国外相关研究则已进行了多年 液昀终的处置成本 2+ Dai 等在 1999 年首次报道了利用离子液体体系 目前对高放废液中 Sr 的主要分离方法是溶剂 2+ [8] 萃取分离 Sr 的研究 , 他们选用离子液体 1-乙基-3- 萃取, 即以疏水性有机溶剂为稀释剂, 采用的萃取剂 甲基咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺盐离子液体 一般是大环冠醚类化合物. 国内外学者在这些方面 [1~4] C mimNTf , 见图 1作为溶剂, 以二环己基 18-冠-6 2 2 进行了广泛而深入的研究然而, 目前相关萃取 2+ DCH18C6为萃取剂对 Sr 进行萃取分离, 发现该体 方法往往存在萃取率偏低及溶剂挥发对环境造成危 系具有远优于甲苯为稀释剂时的萃取性能. Visser 等 害等不利因素. 近年来, 一种新型溶剂?离子液体受 [5] 进一步研究了不同冠醚在 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷 到了广泛关注, 并被用于各种金属离子的萃取分离 2+ 酸盐离子液体C mimPF , 结构见图 1中对 Sr 的萃 4 6 离子液体是一类完全由阴阳离子组成且在室温或相 [9] 2+ 取情况 , 结果表明, 冠醚结构越刚性, 对 Sr 的萃 近温度下呈液态的有机化合物. 与其他溶剂相比, 离 [6,7] 取率越高, 但所选 C mimPF 在高酸度下不稳定子液体具有很多特点 , 如无毒、无显著蒸气压、对 4 6 2+ Dietz 对离子液体体系萃取 Sr 的萃取机理进行研 环境友好、无可燃性、熔点低且液态区间宽、热稳定 [10] 究 , 提出了阳离子交换机理, 同时发现离子液体结 性好、可溶解多种有机物及无机物等, 因此被誉为 γ “绿色溶剂”. 以离子液体代替有毒、易燃、易挥发 构的变化会影响萃取机理. Yuan 等还研究了 辐照对 1402中国科学 B 辑: 化学2009 年 第 39 卷 第 11 期2.2 仪器 哈东联 HZQ-C 空气恒温振荡器; LZD4-0.8 离心 机北京医用离心机厂; 日立 180-80 原子吸收光谱 仪; 日立 U3010 紫外光谱仪; IKA Genius 3 型漩涡混 合器 2.3 实验 方法 取 0.5 mL 含有一定量 DCH18C6 的离子液体和 1.0 mL 水相, 充分混合, 然后振荡 30 min由萃取平 衡实验确定, 相关体系经振荡 10 min 以上可确保达2+ 到平衡, 离心分相后取上层水相分析 Sr 的浓度, 有+? 2+ 图 1 离子液体的阳离子 C mim 及阴离子 NTf , PF 的 n 2 6 机相 Sr 浓度以差减法求得, 由此求得萃取率