硅胶担载离子液体催化剂的制备及其在由胺制二取代脲反应中的应用.pdfVIP

第 25 卷 第 8 期 催 化 学 报 2004 年 8 月 Vol.25No.8 Chinese Journal of Catal ysis August2004 文章编号 :0253 29837 2004 0820607204 研究论文 :607 ~610 硅胶担载离子液体催化剂的制备及其 在由胺制二取代脲反应中的应用 张庆华 , 石 峰 , 邓友全 中国科学院兰州化学物理研究所 绿色化学与催化研究中心 , 甘肃兰州 730000 摘要 : 采用溶胶2凝胶法制备了硅胶负载 Rh PPh Cl2离子液体催化剂 Rh2DMImBF /SiO 2gel,并对其催化胺类化合物氧化羰 3 3 4 2 化制二取代脲反应的活性进行了考察. 结果表明 ,该催化体系对胺类化合物氧化羰化制二取代脲反应具有较高的催化活性 , 产物分离简单 ,催化剂易回收且具有较好的重复使用性能. 以氧为氧化剂时 ,苯胺转化率可达 95%, 脲的选择性可达 98% 以 上. 以硝基苯为氧化剂时 ,苯胺转化率为 93%, 硝基苯转化率为 92%, 脲的选择性为 98% 以上 ,转化频率均超过 11000 mol/ mol? h此外 ,还制备了 Co2DMImBF /SiO 2gel,Pd 2DMImBF /SiO 2gel和 Ru2DMImBF /SiO 2gel等催化剂 ,并对其催化氧化 4 2 4 2 4 2 羰化胺类化合物的性能进行了考察. 关键词 : 溶胶2凝胶法 , 铑 , 离子液体 , 胺 , 氧化羰化 , 二取代脲 中图分类号 :O643 文献标识码 :A PreparationofSiO 2GelSu pportedIonicLi quidCatal ystandIts 2 ApplicationinS ynthesisof N ,N′ 2DisubstitutedUreasfromAmines 3 ZHANGQin ghua,SHIFen g,DENGYou quan Centre for Green Chemistr y and Catal ysis , Lanzhou Institute of Chemical Physics , The Chinese Academ y of Sciences , Lanzhou 730000 , Gansu , China Abstract: TheRh 2DMImBF /SiO 2gelionicli quidcatal ystwas preparedthrou ghsol 2gelmethod,andits 4 2 catalyticactivit yins ynthesisof N ,N′ 2disubstitutedureasb yoxidativecarbon ylationofamineswasmeasured. Undert ypicalreactionconditions,theconversionofanilinewas95%andtheselectivit yfor N ,N′ 2diphen ylurea wasmorethan98%intheoxidativecarbonl yationofanilinewithCOandO asoxidants,whilewithnitroben 2 2 zeneasoxidant,theconversionofanilineandnitrobenzenewas93%and92%res pectively,andtheselectivit y for N ,N′ 2diphen ylureawasmorethan98%.Theturnoverfre quencyallexceeded 11000 mol/ mol? h .Fur 2 thermore,theCo 2DMImBF /SiO 2gel,Pd 2DMImBF /SiO 2gelandRu 2DMImBF /SiO 2gelcatal ystswerealso 4 2 4 2 4 2 preparedandtheircatal yticactivit yforcarbonl yationofaminewasstudied. Keywords: sol2gelmethod,rhodium,ionicli quid,amine,oxidativecarbon ylation,disubstitutedurea 二苯基脲是一种重要的有机合成中间体和药物 的方法直接反应制取相应的对称或者不对称脲是一 中间体 ,而且还广泛用于合成除草剂和杀虫剂. 胺 条从环境和经济方面考虑都非常有利的路线. 在以 类化合物与异氰酸酯或光气反应是制备二苯基脲类 往的研究工作中 ,普遍使用的