含氟稀土精矿焙烧逸出气体中氟化物的测定①.pdfVIP

第 29卷 第 1期 稀 土 Vol129 ,No11 2008年 2月 Chinese Rare Earths February 2008 ① 含氟稀土精矿焙烧逸出气体中氟化物的测定 1 ,2 1 3 1 1 1 吴志颖 ,吴文远 ,孙树臣 ,边 雪 ,涂赣峰 11东北大学 材料与冶金学院 ,辽宁 沈阳 110004 ; 21渤海大学 ,辽宁 锦州 121001 摘 要 :应用衍生气相色谱法测定含氟稀土精矿焙烧逸出气体中的氟化物。焙烧逸出气体经过 NaOH溶液吸 收 ,三甲基氯硅烷衍生气化 ,生成气态氟硅烷 TMFS ,在气相色谱仪中利用氢火焰离子化检测器 FID 检测 ,以峰高 μ 外标法测定其氟含量。实验表明 ,在 500 g/ mL 范围内 ,FID检测器的响应值与 TMFS的浓度成正比 ,其相关系数 r 0199941 ;且在合理选择吸收气体流量的前提下 ,测量的相对标准偏差 RSD为 1143 % ,加标回收率在 9619 %~ 10313 %之间 ,其 RSD为 2175 % ,具有较高的精密度和准确度。此法也可用于稀土矿物中含氟率的测定。 关键词 :含氟稀土精矿 ;焙烧 ;衍生气化 ;气相色谱 ;氟含量 + 中图分类号 :O614133 ;O65717 1 文献标识码 :A 文章编号 :100420277 2008 0120008205 氟是自然界常见的元素 ,具有很高的化学活性 色谱法测定焙烧前、 后及逸出气体中的氟 ,既避免了 [1 ] 和生物活性。据统计 ,岩石中的氟含量约为 625 化学法繁琐的分离步骤 ,又克服了样品中铁、 铝及硅 - 6 - 6 - 6 × 10 ~800 ×10 ;土壤中氟含量约为 160 ×10 酸盐等离子存在对测定的干扰 ,测定结果准确度高 , - 6 ~715 ×10 ;水中含氟从微量到大量 ,主要受水的 精密度好 ,可实现焙烧逸出气体中氟的快速、 准确测 酸碱度和流经区域地层中氟含量的影响 ;未受污染 量 ,为进一步弄清焙烧过程的反应机理、 探索新的抑 的空气中含氟极少。然而 ,在含氟矿物的开采、 冶炼 氟焙烧工艺提供理论依据。 及氟化物产品的生产过程中都不可避免地产生氟污 1 实验方法 染 ,对整个生命界和生物圈造成严重的威胁 ,尤其是 大气中的氟 ,因其随气流、 降水向周围地区扩散而最 111 实验原理 终落到地面 ,被植物、 土壤吸收或吸附 ,对人类和其 气相色谱法是将水中的无机氟离子在一定的条 他生物的影响较大。因此 ,监测和控制含氟矿物焙 件下转化为有机氟 ,用气相色谱仪测定 ,其原理是 : 烧逸出气体中的氟化物不仅是研究焙烧反应机理的 含氟稀土精矿焙烧时 ,逸出气体中的氟化物用量浓 - 1 关键环节 ,也是实现清洁生产的基础。目前 ,关于氟 度为 01001mol? L 的 NaOH溶液吸收 ,吸收液中的 [2~7 ] 离子的分离与测定已有不少报道 ,国家标准是 氟在酸性条件下与三甲基氯硅烷 TMCS 反应生成 采用氟试剂分光光度法、 硝酸钍容量法和氟离子选 挥发性的三甲基氟硅烷 TMFS ,采用 FID 的气相色 [8~10 ] 择性电极法进行测定 。因为氟能生成氟化物 谱测定 ,TMFS的响应值与氟化物的浓度成正比 ,从 [12 ] 沉淀或形成稳定的金属 - 氟络合物 ,所以分析时干 而可计算出吸收液中的氟含量 。 扰离子相当多 ,铁、 铝及硅酸盐等离子都会干扰氟的 112 主要仪器及试剂 测定。为此 ,在测定前进行复杂的前处理来分离氟 DWT - 702型控温仪、 箱式电阻炉、 多孔玻板吸 是这些分析方法的主要缺点。另外 ,测量中温度、 共 收瓶、 LZB - 6 转子流量计、 PK - 4512 微型真空泵、 存离子浓度、 电极性能、 响应时间、 搅拌速度等均会 WTK- 305直流稳压稳流电源、 Y J - 501 型超级恒温 [11 ] 对结果产生影响 ,带来较大误差 。本文采用气相 器、 GC122气相色谱仪、 N2010色谱工作站、 HGA - 2L ① 收稿日期 :2007206204 基金项目 :国家自然科学基金项目资助;高等学校博士点专项科研基金 20030145015 作者简介 :吴志颖 19632 ,女 ,辽宁沈阳人 ,博士研究生 ,副教授 ,从事稀土冶金方面的研究。 3通讯联系人1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved http:// 1期 吴志颖等 :含氟稀土精矿