含聚醚链段的共聚聚酰亚胺膜材料的气体渗透性能.pdfVIP

维普资讯 http:// . . 天 津 工 业 大 学 学 报 第 卷 第 期 年 月 含聚醚链段的共聚聚酰亚胺膜材料的气体渗透性能 邱晓智,曹义鸣 ,周美青 ,王丽娜.中国科学院 大连化学物理研究所,辽宁 大连 ; .中国科学院 研究生院,北京 摘 要: , 一六氟亚异丙基一邻苯二甲酸酐和 , 苯二胺 与三端氨基聚丙二醇缩聚,得到含有聚 醚柔性链段的聚酰亚胺气体分离膜.考察了 、 ,、和在其均质膜中的气体渗透性能.结果表明, 随着聚合物中 含量的增加, 、和的渗透系数逐渐增加,而 的渗透系数先减小后增加; 同时聚醚链段与 ,相对较强的相互作用使比 ,优先透过膜,而 分离系数保持不变. 关键词:气体分离膜;聚酰亚胺:聚醚;渗透性能 中图分类号:. ; . 文献标识码: 文章编号: ? 《? ? ? 一, ?,?, ? ., , , ; . ,, ,: ,, 一? , 一 . , ,. ,, , . , , , .: ;; ; 将从其他气体中分离出来,是减排、富 究目标.许多研究者通过材料的设计和改性,以提高 集和利用的关键技术.与传统的化学吸收等分离方法 气体膜分离材料的性能.提高膜材料 ,渗透分 相比,气体膜分离技术因其投资少,能耗低,操作简便 离性能的途径有共聚 、交联以及在聚合物中引入固 等优势越来越受关注.材料是气体膜分离技术的基 定载体同等.聚氧化乙烯 、聚氧化丙烯等 础,含芳香杂环的聚酰亚胺类膜材料,以其良好的机 聚醚类聚合物,其链段中的醚氧键与的相互作用 械性能和气体分离性能,受到研究者们的广泛关注. 强于其他气体,同时聚醚链段的柔顺性也有利于气体 然而在分离上,刚性的聚酰亚胺的气体渗透系数 在聚合物中的扩散,因而聚醚能够促进在膜中的 和分离系数仍有待提高;合成气中 ,的分离更需 选择性渗透.以聚醚及其衍生物为膜材料或者用聚醚 要研发 :优先透过的新型气体分离膜.材料的渗透 改性的膜材料在气体分离上日益受到关注 .本 系数和选择性是一对矛盾,即材料的渗透系数的增加 文通过共聚,合成了主链中含有聚醚链段的共聚聚酰 的同时伴随选择性的下降.具有较大的气体渗透系数 亚胺.聚醚的引入,改善了聚酰亚胺的气体渗透性能, 而选择性也同时增加或保持不变是膜材料重要的研 并且使比 优先透过膜. 收稿日期: ? ? 基金项目:国家 计划项目 作者简介:邱晓智 一 ,男,硕士研究生;曹义鸣一 ,男,研究员,导师. : . . 维普资讯 http:// 第 期 邱晓智,等:含聚醚链段的共聚聚酰亚胺膜材料的气体渗透性能 一 ? 化计算气体渗透系数.气体渗透性能测试均在 、 实验部分 . 下进行.气体渗透系数 的单位为 。 。 / . . 实验材料 , 一六氟亚异丙基一邻苯二甲酸酐 , 。 / .气体的理想分离系数 鹏 / 、 分别表示渗透系数较大和较小的两种气体.%,德国 公司产品; , 一苯二胺, ,%.百灵威化学技术有限公司产品;相对分子质量为 的 , 一二 一氨基丙基聚丙二醇,美 结果与讨论 国 公司产品;测试气体 、 、和纯度均为 . %以上,购自大连科纳科学开发技术有和聚酰亚胺的红外谱图如图 所示 限公司产品. . 聚合物合成和膜的制备 聚酰亚胺采用两步法合成:①以 一甲基吡咯烷 酮 为溶剂,分别加入一定质量比的 种二胺单 体 和 ,溶解后,加入等摩尔量的 , 室温下搅拌 ,合成聚酰胺酸;②在聚酰胺酸溶液 中加入一定量的三乙胺催化剂 和乙酸酐 吸水剂 进行化学环化,而后用去离子水沉淀得到固态聚合 物,聚合物用去离子水洗涤几遍后,过滤,置于真空干 为 ; 为 ? ; 为 ?; 燥箱中 干燥.单体和共聚聚酰亚胺的化学 为 ?; 为 ? / 式如图 所示. 图? / 红外谱图 ? / 擞 共聚聚酰亚胺名称后括号中的数字表示/ 质量比分别为 : 、 : 和 : .由图 可见, ? 和所有的共聚聚酰亚胺在 、 亡/\\ , 亡 ,、 处均出现明显的聚酰亚胺的特 征吸收峰,分别对应酰亚胺基团中的对称伸缩振 动、的非对称伸缩振动和 ? 伸缩振动.而且在 ~没有聚酰胺酸一 伸缩振动吸收 话 峰,表明聚合物酰亚胺化比较完全. 的红外谱图 图 单体与共聚聚酰亚胺的化学结构式 中,可见胺基 ? 伸缩振动吸收峰,该吸收. 峰较弱,主要是由于胺基在 中的比例很小. 采用流延成膜的方法制备致密均质膜用于气体 附近的宽峰为亚甲基和次甲基的 ? 振动 渗透性能测验. ? 溶解于中.含有聚 吸收峰,: 的吸收峰为甲基 ? 振动吸收峰. 醚的共聚聚酰亚胺溶解于中,配制质量分数为 在共聚聚酰亚胺中,随着 含量的增加.