光谱严重交叠的多组分混合气体红外定量分析技术.pdfVIP

维普资讯 http:// 耐高温的特性,由于萃取相的体积相对较大,适合于微 量及痕量有机污染物的分析。通过对海水样品中多环芳烃及蔬菜样品中有机磷农药的分析检测,可以证明该方 法和装置的准确、可靠。 参考文献 】, .. .,, : 久效磷, 甲拌磷, 乐果, 甲基对硫磷, 马拉硫磷, 杀螟硫磷 】 .,.. . .,, : 倍硫磷, 毒死蜱, 对硫磷, 杀扑磷, 三唑磷, 乙硫磷 】 . ,. , ..,, : 图萃取加标水样品谱图 及黄瓜样品谱图 】 ,, . , : 结 论 】 , 只 ,.. .,, : 】 , ,. , , , : 】 , , . . . ,: 通过溶胶凝胶技术制备的固相萃取搅拌棒涂层具有 光谱严重交叠的多组分混合气体红外定量分析技术 林继鹏 刘君华 西安交通大学电气工程学院 西安 摘 要 针对 种主次吸收峰严重交叠的红外混合气体定量分析问题,提出一种基于高阶累积量的特征提取方法,该方 法将重叠的吸收谱线映射到彼此相互分开的四阶累积量谱空间;利用提取的特征向量,提出一种基于正则化统计学习理论的 支持向量机的多维数据建模方法,在小样本下有效地提高了模型的精度和迭代的收敛速度。实验结果表明,该方法使系统的 引用误差小于 %,因而能满足外场使用的要求。 关键词 高阶累计量;支持向量机;气体分析:特征提取;傅立叶红外光谱分析 中图分类号 , , ’ , ’ ,, ,. . , .%. .; ; ; ; ; 有着广泛的应用。气体的光谱分析通常有三种途径:非 引 言 分散型光谱分析一般是针对气体吸收主峰,采用窄带滤 气体检测的光谱分析是科研、生产中的一种重要分 光光片选择通过光源如白光某些波长正是待分析气体 析手段,已在天然气、石油化工、尾气及烟气等诸多领域 的主吸收峰,从而可根据朗伯?比尔定理得到样品的属 性【 。另外一种是分散型光谱分析,它利用分光元件如 收稿日期:. 基金资助:国家自然科学基金 资助。 作者简介:林继鸱 ,在读博士研究生,主要感兴趣的方向有:智能传感器系统,智能计算和虚拟仪器。 现代科学仪器 维普资讯 http:// 分光元件如光栅替代了非分散型中的带限滤光片,更 高阶累积量特征提取 好地将光源中不同波长的光在空间上分离,同样基于 朗伯 ?比尔定理可以获得不同波长与透射率的谱线【‘ 高阶统计量分析是近年来发展起来的一门学科, 。 针对此二类分析方法,常用的建模方式有最小二乘 它不仅能完全替代原有的二阶统计分析,而且还具 法、 矩阵法、 矩阵法以及 世纪 年代发展起来 备:①任何形式的高斯过程的高阶累积量大干二阶 的多元线性回归、偏最小二乘法等方法【】。在获取试 等于零;②非高斯过程的高阶累积量含有更为丰富的统 验数据的基础上对以上方法的验证结果均不太理想; 计信息相对于二阶 ;③高阶累积量含有丰富的相位信 主要是因为一:这些方法是建立在均匀采样的无穷多样 息。因而本文探索将高阶统计分析引入到具有严重交 本理论基础上的,而实际上所观测的样本是有限的和 叉光谱的多组分混合气体的定量分析当中。 离散的,采样是非均匀性的;二是由于问题的高维特 对于零均值的实随机变量,其四阶累计量由式 性,实际所得的样本只在输入空间形成稀疏分布,因 给出:,, 一 ,一 ,而所建立的模型是病态的。三是假设了所分析的信号 一 , ,如果 是实的四阶零均值的实平 是高斯类型的,这与实际并不符合。 稳随机过程,则它的四阶累计量可表示为: , , ,, , . 本文探讨的是波数在 范围内,主、次 ,, , 一.吸收峰严重混叠的 种气体的定量分析问题,需要一种能一一一 一.?. . . 提供更多信息的光谱分析方法,傅立叶红外光谱仪具有分 辨率高、动态范围宽,尤其是可以获得不同波数下透射率 其中 . , 是 的二阶累计量,也就是 的光谱数据,可以获得足够多的信息,这些信息为分析过 相关函数。可以证明,四阶和二阶累积量的均方一致估 程中的特征提取和分析奠定了基础。统计学习理论是目 计为: 前针对小样本统计估计和预测的最佳理论,它从理论上系 .,, 吉∑ 一 . 统地研究了经验风险最小化原则成立的条件、有限样本 下经验风险与期望风险的关系,以及如何利用这些理论寻 一 一 ..一 一 . . . 找新的学习原则和方法等问题。其中支持向量机作为统 ? . 吉∑ ,且 . .一 计学习理论的实现方法之一,对有限非均匀样本下的分类 令 : : ,式 可整理为: 和回归中的一些根本问题进行了系统理论的研究,在很大 程度上解决了模型选择与过学习问题、非线性问题、维, 一 十 数灾问题和局部极小点等问题,因此成为研究的热点。但 , 一: