一种新型端氨基环磷腈衍生物合成.pdfVIP

第 卷 第 期 北 京 化 工 大 学 学 报 犞狅犾．３５， ３５ １ 犖狅．１ ２００８年 犑犗犝犚犖犃犔犗犉犅犈犐犑犐犖犌犝犖犐犞犈犚犛犐犜犢犗犉犆犎犈犕犐犆犃犔犜犈犆犎犖犗犔犗犌犢 ２００８  一种新型端氨基环磷腈衍生物的合成 关丽娟 张 腾 杜谭欣 金日光 （北京化工大学材料科学与工程学院，北京 １０００２９） 摘 要：以六氯环三磷腈为前体制备了六甘氨酸乙酯取代环三磷腈，然后采用氨基 酯交换法以双氨基化合物乙二  胺直接与六甘氨酸乙酯取代环三磷腈反应合成了端氨基环磷腈衍生物。化合物六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端 氨基环磷腈衍生物的结构经 １ 、 和质谱表征。讨论了反应温度、反应时间和投料比对端氨基环磷腈衍生 犐犚 犎犖犕犚 物合成反应的影响，以及六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端氨基环磷腈衍生物后处理过程。该合成方法的反应条件 温和，操作简单且收率高达９５％。 关键词：环磷腈；氨基 酯交换法；合成  中图分类号：犜犙２２６３８ ［ ］ 近年来，环磷腈衍生物及其聚合物由于其结构 ７８ 高 。因此，本文将双氨基化合物乙二胺与氨基 ［］ ［］ １ ２ 和性能独特，在阻燃材料 、阴离子聚合引发剂 、 酸酯取代环磷腈（）的端酯基反应，直接制得端氨 犅 ［］ ３ 生物医用材料 等领域均有所应用。其中，端氨基 基环磷腈衍生物（），该路线简单直接、合成步骤少 犆 环磷腈衍生物是制备一系列磷腈聚合物的重要中间 且产率较高。 体。以六氯环三磷腈为初始化合物制备端氨基环磷 腈衍生物的方法有很多种。还原法是通过催化加氢 １ 实验部分 或使用还原剂将磷腈环上的特定基团（硝基和醛基 １１ 试剂与仪器 等）还原成氨基。催化加氢一般使用 、 甘氨酸乙酯盐酸盐，北京石鹰化工厂；乙二胺， 犘狋犎 犘狋犗 ２ ２ 犎 或 ／ 体系，还原剂主要有铁粉、硫化碱、水 天津市文达稀贵试剂化工厂；二苯甲酮，中国五联化 ２ 犘犱犆犎２ 合肼或 。用 、 或 ／ 作催化剂操 工厂；三乙胺、苯、石油醚、无水甲醇，北京化工厂。 犖犪犛犗 犘狋犘狋犗 犘犱犆 ２ ２ ４ ２ ［］ 作复杂，成本较高，对氢源要求高，不宜工业化 ４。 以上试剂均为分析纯。 用 作还原剂可使反应过程简单，反应成本 核磁共振仪， 型， 公司，测试六 犖犪犛犗