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第 33 卷 第 1 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 33 , No. 1 2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006 预氧化温度对聚丙烯腈纤维皮芯结构形成的影响 刘 　杰 　李 　佳 　王 　雷 　梁节英 (北京化工大学 北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室 , 北京 　100029) ( ) 摘 　要 : 在通常预氧化温度条件下 ,聚丙烯腈 PAN 纤维径向会产生结构不均匀的皮芯结构 ,从而影响最终炭纤维 ( ) ( ) 的力学性能 。借助元素分析 EA 、差热分析 DSC 等表征手段和纤维皮芯结构等相关测试方法 ,系统研究了国内 外五种 PAN 纤维在预氧化过程中生成皮芯结构与预氧化温度之间的关联性及纤维结构性能间的制约机制 。研究 ) 结果表明:1 210～240 ℃间纤维的皮芯结构不明显 ,在 240 ～260 ℃间预氧化反应剧烈 ,纤维皮芯比迅速增大 ,260 ～300 ℃范围内纤维皮芯比增长变慢 ;2) 预氧化过程中 PAN 纤维皮芯结构的变化 ,与密度及化学反应速率等变化 密切相联 。因此可采用皮芯结构来表征 PAN 纤维在预氧化阶段的热化学反应与结构转化的程度 。 ( ) 关键词 : 炭纤维 ; 聚丙烯腈 PAN ; 预氧化 ; 皮芯结构 中图分类号 : TQ342741 不同 PAN 纤维在预氧化过程中生成的皮芯结构与 引言 预氧化温度之间的关系 ,及预氧化纤维皮芯结构对 炭纤维的抗张强度由纤维缺陷结构所控制 。在 碳纤维抗张强度的作用 。探讨了以皮芯结构表征 现行预氧化条件下 ,聚丙烯腈纤维径向会产生皮芯 “广谱”纤维结构转变的可行性 。以期建立以皮芯结 结构 ,导致炭纤维结构缺陷的增加 ,进而影响力学性 构为解析 、表征 、控制炭纤维结构性能的方法 ; 并为 能的提高 。为了避免或削弱纤维皮芯结构的影响 , 优化纤维连续化实验工艺参数提供基础数据与依 国外一些公司曾采用低温长时间预氧化的方法 。但 据 。 该方法易造成纤维含氧量过高 ,致使炭化过程纤维 1 　实验 小分子化增加 ,不利于炭纤维力学性能的提高 。为 了改善纤维径向结构的均匀性 ,各国学者也曾从聚 11 　原丝纤维 合单体 、纺丝工艺 、气液催化预氧化等方面入手 ,但 实验所用 PAN 原丝 :英国 Courtaulds 公司生产 ( ) 成效并不理想 。值得注意的是 ,氰基环化反应为一 的PAN 原丝 YC 、日本 RX 株式会社生产 的 ( ) 级反应 ,温度效应对其反应速度具有决定影响; 同