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关于脉冲核磁共振在物质测量中的分析手段 徐磊 0519051 [摘要] 核磁共振是一个比较复杂的技术，它涉及到核自旋理论，波谱学，傅立叶变换技术，编码技术等等，本文拟对脉冲核磁共振中的一些基本概念，基本测量手段和它在物质分析中的一些应用作介绍 [关键词] 核磁共振, 自由感应衰减, 弛豫时间, 化学位移 [核磁共振：NMR频率] 将一个具有磁矩μ粒子放在恒定磁场H中（μ，H夹角为θ）它就会受到一个力矩L的作用，从而引起角动量的变化，产生Larmor旋进，其旋进角速度ω为γH, (γ是一个与核性质有关的量)，因此，恒定磁场H就决定了该处核子的特征频率，也是决定核磁共振的最基本的量。 [旋转坐标系] 对于一个特定的核在特定的磁场下有一个特征频率，并且这个具有磁矩μ的粒子以ω的角速度进动。为了研究方便，引进旋转坐标系，在以角速度Ω旋转的坐标系内，H场被一等效场（H+Ω/γ）来替代，如果Ω=0，则回到我们熟知的情况。 现在加上一个与x’轴重合的线偏振磁场H1，则等效场变为（H+Ω/γ）k+ H1i，如果满足磁共振条件H+Ω/γ=0，则在旋转坐标系中，M将绕H1i进动。这时M与H夹角增大然后减小，对应与外界磁场吸收，释放能量。如图所示 [磁共振] 可以看到，若磁共振条件不满足，（H+Ω/γ）H1，等效场将几乎与z’轴平行，M将无法进动到与磁场反向的情况。因此，只有在磁共振的条件下，核磁矩才会产生与外场最大的能量交换。 [脉冲NMR] 进行脉冲NMR实验时，在实验时坐标系里对样品施加一个强的射频脉冲，共振条件下有效磁场亦沿x’轴，磁化强度M将以角速度γH1沿H1进动。假如H1场在共振频率上作用t时间，M将在旋转坐标系里转过γH1t。 能使M产生90度转动的相应脉冲幅度和持续时间称为90度脉冲，如果施加时间加倍，则产生180度脉冲。 [弛豫时间及自由感应衰减FID] 考虑一个90度脉冲，紧随90脉冲后，M位于旋转坐标系y’轴上。由于两种机制，系统逐渐恢复到平衡态，y’轴上的磁化强度随时间而衰减。由于磁场不均匀性，使一些核比另一些核进动更快，所以磁化强度在x’-y’平面内发生散相，同时由于热平衡正在重新建立，磁化强度又在z方向重新出现。90度脉冲后，磁化强度将在x-y平面内感应出一个衰减的正弦变化电压，且以时间常数T2*作指数衰减。因此感应线圈的输出将是一个正弦波，幅度以exp（-t/ T2*）衰减。 而z方向的磁感应强度建立将由自旋-晶格（纵向）弛豫时间T1表征，按 Mz=[1-exp(-t/T1)]规律恢复。 在x-y平面内磁化强度衰减速率常数1/ T2*包含两项：即与沿z方向磁化强度的恢复速率常数1/T1有关的项及与x-y平面内使磁化强度发散的机制有关的项，后一项是由自旋-自旋相互作用及磁场不均匀性导致的。近似公式为： 1/ T2*=1/(2T1)+1/T2+γΔH [FID信号的获得] 在实验中，使用硬脉冲来获得FID信号，我们通过FFT变换来对共振频率进行定标，即在进行累加扫描后作FFT变换,在频谱图中找到共振峰并对其进行定位,再经过数次逼近共振频率后，改变施加的硬脉冲时间，由于直接获得90度脉冲时间不如180脉冲时间来得方便，我们首先确定的是180度硬脉冲时间。 改变硬脉冲时间并作FFT变换，并读取共振峰的峰值，当此峰值最低时，对应的是y’处信号最小的状态，也即180度脉冲，此时将180度脉冲时间除以2，即得90度脉冲时间。 将90度脉冲时间作用于样品上并作FFT变换，应当看到峰值是较大的(如若不是，则先前得到的不是180度脉冲时间而是360度脉冲时间,再将此时间除以2，便可得90度脉冲)， 信号如图所示(共振频率下)： (P1=26.5us,SF1=22MHz,O1=369.171kHz P1:90度硬脉冲时间，SF1频率，O1共振频率修正) 若稍改变脉冲频率，则得到的是一个衰减的波包，因为有时若不是精确处在共振频率下得到的衰减波形反而难以辨认,反而不如观察波包来得清楚,如图 (P1=25.0us， SF=22MHz， O1=367.220kHz) [自旋回波] 前面提到，在90度脉冲施加之后，由于磁场不均匀性，在x’-y’平面内，核磁矩将会产生散相，当T2*主要由磁场不均匀性决定时，这个感应信号将给不出任何关于样品的信息，因此产生了自旋回波技术来消除H不均匀性的影响。由于在90度脉冲之后核磁矩会散相，于是在此之后再加上一个180度脉冲信号，每一个单色磁矩将沿x’轴转180度，原来超前相角的磁矩现在落后相同相角，于是核磁矩开始重新聚相，这就产生了回波信号。 [自旋回波信号的获得] 同获得FID信号的方式类似,首先确定共振频率,步骤如上所述,P1(90度脉冲施加时间)，P2(180度脉冲施加时间)的确定也如前所述，随后把激励