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电位滴定法中终点电位的确定方法
0.1mol.L-1AgNO3 滴定NaCl
Volume of AgNO3 added E/V V ? E/?? V
(V.mL-1) ? 2E/?? V2 V/mL 5.00(V1)
0.062
10.00
0.002 15.0(V2) 0.085
17.50
0.004 2.67×10-4 20.0(V3) 0.107
21.00
0.008 0.0011 22.0 0.123
22.50
0.015 0.0047 23.0
0.138
23.25
0.016 0.0013 23.50
0.146
23.65
0.050 0.085 23.80 0.161
23.90
0.065 0.06 24.00 0.174
24.05
0.09 0.167 24.10 0.183
24.15
0.11 0.2 24.20 0.194
24.25
0.39 2.8 24.30 0.233
24.35
0.83 4.4 24.40 0.316
24.45
0.24 -5.9 24.50 0.340
24.55
0.11 -1.3 24.60 0.351
24.65
0.07 -0.4 24.70 0.358
24.85
0.050 -0.1 25.00 0.373
25.25
0.024 -0.065 25.50 0.385
25.75
0.022 -0.004 26.00 0.396
27.00
0.015 -0.0056 28.00 0.426
其中:
(1) 作图法求终点
V/mL E/V 5.00 0.062 15.0 0.085 20.0 0.107 22.0 0.123 23.0 0.138 23.50 0.146 23.80 0.161 24.00 0.174 24.10 0.183 24.20 0.194 24.30 0.233 24.40 0.316 24.50 0.340 24.60 0.351 24.70 0.358 25.00 0.373 25.50 0.385 26.00 0.396 28.00 0.426
V/mL ? E/?? V
(V.mL-1) 10.00 0.002 17.50 0.004 21.00 0.008 22.50 0.015 23.25 0.016 23.65 0.050 23.90 0.065 24.05 0.09 24.15 0.11 24.25 0.39 24.35 0.83 24.45 0.24 24.55 0.11 24.65 0.07 24.85 0.050 25.25 0.024 25.75 0.022 27.00 0.015
V/mL ? 2E/?? V2 15.0 2.67×10-4 20.0 0.0011 22.0 0.0047 23.0 0.0013 23.50 0.085 23.80 0.06 24.00 0.167 24.10 0.2 24.20 2.8 24.30 4.4 24.40 -5.9 24.50 -1.3 24.60 -0.4 24.70 -0.1 25.00 -0.065 25.50 -0.004 26.00 -0.0056
(2)二阶微商法(代数法)确定终点
根据代数学原理,在终点体积时,二阶微商为零,从上图中可以看出,当滴定体积个24.30增加至24.40时,二阶微商由正值变为负值,表明终点体积应介于24.30mL ~ 24.40mL之间。因此可以通过下面的比例方程求得终点体积:
设当二阶微商由4.4减小至0时,滴定体积增加了x mL, 则:
x = 0.04mL
故终点体积应为 24.30 + 0.04 = 24.34 mL
又设终点电位为E/V, 从原表数据中可以看到,当二阶微商由4.4 改变至-5.9时,溶液电位值由0.233V增加至0.316V,故:
E = 0.267V
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