磷石膏中钙源的回收与利用研究现状.pdfVIP

2011年 06月 云南化工 Jun．2011 第 38卷第3期 YunnanChemicalTechnology Vo1．38，No．3 doi：10．3969／j．issn．1004-275X．2011．03．009 磷石膏中钙源的回收与利用研究现状 李冬丽，王志刚 (云南省化工研究院，云南 昆明650228) 摘 要： 磷石膏是磷复肥生产过程中的副产物 ，随着中国磷复肥工业的快速发展，磷石膏处理 已成为当前急需解决的环保和安全问题。目前国内外对磷石膏综合利用的报道较多，但针对磷石膏 中钙资源的回收与利用的综合报道鲜有。根据磷石膏综合利用的现有报道，综述了磷石膏中钙资源 的回收与利用研究现状。 关键词： 磷石膏；钙；回收利用 中图分类号：TQ126．39 文献标识码 ：A 文章编号： 1004—275X(2011)03-0035-04 磷石膏是在湿法磷酸生产中用硫酸处理磷矿 CaSO4+2c CaS+2C02T 时产生的固体废渣，每生产 1t磷酸将产生 4．5～ 通过控制硫化钙与未反应的硫酸钙的物质的 5．5t的磷 石 膏。磷 石 膏主要 成份 为硫 酸钙 量 比，可制得用于生产硫酸的 S0 和水泥孰料 (CaSO ·2HO)，此外还含有多种其他杂质。磷石 CaOE， ： 膏中所含氟化物、游离磷酸、P：O、磷酸盐等杂质是 CaS+3CaSO4 ca0+4S02f 导致磷石膏在堆存过程中造成环境污染的主要因 此法的优点在于：①硫酸钙还原生成硫化钙 素。磷石膏的大量堆存，不仅侵 占了土地资源，还 过程简单易行，且硫酸钙的转化率高，能到90％以 由于风蚀、雨蚀造成了大气、水及土壤的污染。长 上，使磷石膏中的硫钙得以充分利用。②该工艺 时间接触磷石膏，可能导致人的病变或死亡。 可使磷石膏还原分解炉温度降至 1000oC以下，可 20世纪5O年代初我国已开始磷石膏综合利 采用水泥生产成熟的窑外分解设备 ，生产过程稳 用的研究，取得 了一定的成果。本文针对磷石膏 定，从而实现大规模生产 ¨]。③磷石膏被消化而 综合利用的现有报道 ，对磷石膏中钙资源的回收 不产生二次废渣。但缺点是生产设备效率低，投 与利用途径进行了收集与整理。 资大、能耗高。 1 磷石膏中钙源的回收与利用途径 1．2 磷石膏制硫氢化钙 硫氢化钙是制备硫脲的重要中间产品。传统 1．1 磷石膏制硫化钙、氧化钙 的硫脲生产 中，是用硫化钡或硫化钠制备硫化氢， 利用磷石膏制硫酸联产水泥报道较多，磷石 膏煅烧制硫化钙、氧化钙是硫酸钙生产硫酸和水 然后用石灰乳负压吸收硫化氢制备硫氢化钙 。此 泥孰料生产过程中的重要生产工艺。 工艺既消耗硫化钡、硫化钠，又需添加生石灰，浪 磷石膏的主要成分 CaSO 是稳定的化合物， 费资源。如果将磷石