氟硅酸铵改性对HMCM-22酸性及双功能催化剂催化合成二甲醚性能的影响.pdfVIP

第 29卷 第 12期 催 化 学 报 2008年 12月 Vo1．29N0．12 ChineseJournalofCatalysis Decernber2008 文章编号 2008)12—124205 研究论文：1242～1246 氟硅酸铵改性对 HMCM．22酸性及双功能催化剂 催化合成二 甲醚性能的影响 毛东森 ， 夏建超 ， 陈庆龄 ， 卢冠忠 (1上海应用技术学院化学工程系应用催化研 究所 ，上海 200235； 2中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要 ：用氟硅酸铵对HMCM一22分子筛进行 了改性处理，并采用氨程序升温脱 附和吡啶吸附红外光谱法测定了其酸性 ．结果 表明，随着氟硅酸铵处理温度的提高，HMCM一22分子筛 的B酸和 L酸 中心的酸量均逐渐减少 ．以氟硅酸铵改性的HMCM一 22分子筛为 甲醇脱水活性组分与俐基 甲醇合成活性组分 (CuO—ZnO—A1，O )组成双功能催化剂 ，在连续流动加压 固定床反应器 上考察 了其对合成气直接制二 甲醚反应 的催化性能．结果表 明，对 HMCM一22分子筛在适当温度 (45℃)下进行氟硅酸铵改 性，可使反应产物中烃类和 CO2副产物 的选择性下降，使 目的产物二 甲醚 的选择性显著升高．当氟硅酸铵处理温度过高 (85 ℃)时，CO的转化率和二 甲醚的选择性均大幅度降低 ． 关键词：HMCM一22分子筛 ；氟硅酸铵 ；改性 ；甲醇脱水催化剂 ；双功能催化剂 ；合成气 ；二 甲醚 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A EffectsofAmmonium Hexaflu0r0siIicateM odification on Acidityof HMCM -22andCatalyticPerformanceofCuO．ZnO-AI203／HMCM-22 forDimethylEtherSynthesis MAODongsen卜，XIAJianchao ，CHENQingling，LUGuanzhong (1ResearchInstitute AppliedCata@sis，Departmento／ChemicalEngineering，ShanghaiInstitute Teehnolog3，，Shan#~ai 200235，China；2Shanghait~esearchInstituteofPetrochemicalTecknology，SINOPEC，Shanghai201208，China) Abstraet：HMCM一22zeolitewasmodifiedwithanlmonium hexafluorosilicateandcharacterizedbytemperature—progranmmddesorp～ tionofammoniaandpyridineadsorptioninfraredspeclroscopy．TheresultsindicaIedthattheamountsofbothBrrnstedandLewisacid sitesweredecreasedwiththeincreaseofmodification~cmpcrature．Thedirectsynthesisofdimethylether(DME)from syngaswas carriedOUtinapressurizedfixed—bedreactorundereonlii1uousflow conditionsoverabifunctionaIcatalystcomposedofCu0一Zn0一Ah01 andHMCM一22．ThemodificationofHMCM一22atpropertemperature(45℃ )decreasedtheselectivityforundesiredhydrocarbons a