甲烷氧化偶联纳米SrTiO3催化剂的原位ESR和TPSR表征.pdfVIP

第 29卷 第 12期 催 化 学 报 2008年 12月 Vo1．29No．12 ChineseJournalofCatalysis December2008 文章编号 ：0253—9837(2008)12—1277—06 研 究论文：1277～1282 甲烷氧化偶联纳米 SrTiO3催化剂的原位 ESR和 TPSR表征 缪建文 一， 宋国华 ， 范以宁。， 周 静 (1南通大学化学化工学院，江苏南通 226001；2南通大学理学院，江苏南通 226001； 3南京大学化学化工学院，江苏南京 210093) 摘要：采用溶胶一凝胶法制备了纳米钙钛矿型复合氧化物 SrTiO 催化剂，并用 x射线粉末衍射、透射电子显微镜、原位 电子 自 旋共振和程序升温表面反应等技术对催化剂进行了表征，测定了催化剂对 甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能．结果表明， 与相同组成的常规SrTi03催化剂相 比，纳米SrTi03催化剂具有较好的低温 (～650℃)催化性能．通过增大 Sr／Ti比可进一步 优化纳米 SrTiO 的催化性能．纳米 SrTiO。催化剂表面的吸附氧物种和 F中心均具有活化及催化甲烷分子生成 C2烃产物的 活性 ，但吸附氧物种易使 OCM 反应中间体和产物深度氧化，而F中心具有低温活化 甲烷分子及高选择性生成 c2烃产物的特 性 ．纳米氧化物粒子 因表面原子配位不饱和(配位数低)，其表面存在较多的F中心． 关键词 ：甲烷 ；氧化偶联 ；钛酸锶 ；纳米催化剂 ；电子顺磁共振 ；F中心；程序升温表面反应 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A Characterizati0nofNanosizedSrTiOaCatalystforOxidative CouplingofM ethanebyinSituESR andTPSR MIA0Jianwen， ，SONGGuohua，FAN Yining，ZHOUJing。 (1SchoolofChemistryandChemicalEngineering，NantongUniversity，Nantong226001，Jiangsu，China； 2Schoolo Science，NantongUniversity，Nantong226001，Jiangsu，China；3SchoolofChemistry andChemicalEngineering，NanjingUniversity，Nanjing210093，Jiangsu，China) Abstract：Theperovskite—typenanosizedSrTiO3catalystwaspreparedbythesol—ge1method．ItsstructurewascharacterizedbyX—ray diffraction，transmissionelectronmicroscopy，in situ electron spinresonance，and temperature—programmedsurfacereaction tech— niques，anditscatalyticperformanceforoxidativecouplingofmethane(OCM)wasmeasuredinamicroreactor．ThenanosizedSr— Ti03catalystexhibitedbettercatalyticperformanceforOCM reactionatlow temperature(～650℃)thantheconventionalSrTi03 catalystwiththesamecomposition，ThecatalyticperformanceofthenanosizedSrTi03catalystwasimprovedwithth