丙烯酰胺-β-环糊精毛细管电色谱手性整体柱的制备及应用.pdfVIP

第29卷 第5期 应 用 化 学 V01．29Iss．5 2012年 5月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIED CHEMISTRY May2012 丙烯酰胺 一环糊精毛细管电色谱手性整体柱的制备及应用 吕仁江 丁会敏 李英杰 丁 爽 邓 磊 候学功 (齐齐哈尔大学化学与化学工程学院 齐齐哈尔 161006) 摘 要 以丙烯酰胺 一环糊精和聚甲基丙烯酸缩水甘油酯为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，采 用原位聚合法制备了聚丙烯酸酯1B一环糊精手性毛细管整体柱。通过红外和扫描电子显微镜表征了整体柱固 定相的结构和形貌。并以苯丙氨酸为考察物考察了柱子的稳定性和重现性，柱效达到47701plates／m，获得了 良好的分离效果。在毛细管电色谱模式下，采用丙烯酰胺]B一环糊精整体柱首次拆分盐酸依替福林对映体，结 果使盐酸依替福林对映体达到了基线分离。 关键词 丙烯酰胺18一环糊精 ，整体柱，毛细管电色谱，盐酸依替福林 中图分类号：0657 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)05-0604-04 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00289 手性药物2种对映体的理化性质虽然很相似，但其生物活性、毒性及药理作用常有不同…。因此， 手性药物的拆分对于药物的药效和安全性有重要意义。毛细管电色谱 (CEC)刮是结合了高效液相色 谱(HPLC)的多选择性和毛细管电泳 (CE)的高效性发展起来的一种新型的微分离方法，已应用于手性 物质的分离。其中，毛细管整体柱 剖具有制备简单、柱效高和柱压低等特点，已用于毛细管电色谱中。 Tian等 采用新型环糊精衍生物修饰聚甲基丙烯酸酯整体柱，在毛细管电色谱模式下分离了布洛芬和 萘普生。雷雯等 ¨将伊瑞霉素键合到甲基丙烯酸整体柱表面制得伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱，分 离了5种氨基酸和 1种手性药物罗格列酮。本文采用原位聚合法以丙烯酰胺 一环糊精和聚甲基丙烯酸 缩水甘油酯为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，制备了孔径分布均匀、通透性 良好的整体柱。 并优化了制柱条件，在电色谱模式下对整体柱的性能进行了评价。并首次用于毛细管电色谱法拆分了 盐酸依替福林对映体，有关分离方法尚未见文献报道。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 HP如CE型毛细管电泳仪(美国安捷伦)；75 mi．d．×35cm毛细管电色谱柱(河北永年锐沣色谱 器件有限公司)；P200Ⅱ高压恒流泵(大连伊利特有限公司)。氨基1B一环糊精 (NH 一CD)，自制；甲基丙 烯酸．三甲基硅烷丙基酯(—MAPS)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)均为美国Sigma公司产品；甲基 丙烯酸甘油酯(GMA)、偶氮二异丁腈 (AIBN)和2．丙烯酰胺基_2一甲基一1一丙磺酸 (AMPS)均为美国Flake 公司产品；盐酸依替福林(武汉祥和精细化工有限公司)；碳酸氢钠、四氢呋喃(THF)和丙酮均为天津市 凯通化学试剂有限公司产品；甲醇 (天津市富宇精细化工有限公司)；2，6一双叔丁基4．甲基苯酚 (梯希爱 化成工业发展有限公司)；其它试剂为分析纯，水为二次重蒸水。 1．2 丙烯酰胺 ·环糊精 (AM-／~-CD)的合成 参考文献 ¨ 方法，称取2．56gNH ．CD、1．20gNaHCO置于 100mL圆底烧瓶中。加入 50mL 水和 甲醇(体积比2：1)，在 N：气保护下，在冰水浴中磁力搅拌 30min。再将 1．5mL丙烯酰氯溶于 8．0mL四氢呋喃溶液 中，逐滴加到上述溶液 中，反应 30min。过滤，滤液于 35℃减压蒸馏后，加入 3．0mL2，6．双叔丁基4一甲基苯酚的THF溶液 (质量分数5％)和30mLHO。然后减压蒸馏浓缩至 10mL，再加入30mL甲醇析出固体。过滤，滤液减压浓缩至10mL，加入 150mL冷丙酮，析出沉淀，真空 2011-07-05收稿，2011-09-02修回 黑龙江省 自然科学基金资助项 目(B200911) 通讯联系人：李英杰，教授；Tel：0452-2742676；Fax：0452-2742779；E-mail：lyj31o@163．com；研究方向：色谱分析 第5期 吕仁江等：丙烯酰胺 一环糊精毛细管电色谱手性