水中矿物油三维荧光谱的特征提取与光谱重构.pdfVIP

维普资讯 第28卷 ，第4期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．28，No．4，pp895—899 2008年 4月 SpectroscopyandSpectralAnalysis April，2008 水中矿物油三维荧光谱的特征提取与光谱重构 田广军 燕山大学电气工程学院，河北 秦皇岛 066004 摘 要 基于荧光激发一发射矩阵的奇异值分解方法，提取矿物油三维荧光谱的特征序列并进行光谱重构研 究。对数十个水中污染油的三维荧光谱进行了奇异值分解和参数计算，表明奇异值参数具有明显的能量聚 拢特性；在适当截取奇异值特征参数后，将奇异值与相应的伴随特征向量组合构成三维荧光谱泛基因序列 ， 实现了三维光谱反演重构。作为比较典型的示例，给出了水中柴油的原始三维荧光谱和重构三维荧光谱的 对照图。重构的三维荧光谱与原始三维荧光谱基本相同。研究表明，矿物油三维荧光谱的奇异值特征谱能够 代表三维荧光谱主能量的分布特征，有限的奇异值泛基因序列具有三维光谱反演重构能力。该结论对于水 环境中的污染油模式识别以及矿物油荧光信息文库的建设有重要意义。 关键词 水中矿物油；三维荧光谱；光谱重构 ；奇异值特征；泛基因 中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2008)04—0895—05 确性，又有利于进一步实际应用。测试样品中还有 自然环境 引 言 水为本底的油污染水样。将不同的矿物油样品配制成 0．5～ 20g·L_。一系列不同种类和浓度的溶液。 由于矿物油的三维荧光谱依赖于油的芳烃组分l1]，于 1．2 仪器和分析方法 是三维荧光谱可作为矿物油的荧光 “指纹”图。为了实现矿物 荧光谱测量系统采用英国爱丁堡仪器公司(Edinburgh 油种类鉴别，需要进行三维荧光谱参数化分析和特征提取。 Instruments)生产的FS900光谱仪，光谱响应范围200~900 基于表观的统计学特征参数，即选取均值、标准差、重心、 nm，并具有低温冷却装置以保证光电检测器本身的低噪声。 峰度、偏度、几何均方差以及密集椭圆长轴斜率l5等 ，虽然 激发光源使用功率 450W、光谱范围 190～2600nm 的 有明确的几何意义，但因粗糙而有其局限性。用这些参数组 Xe900氙灯，能够很好地满足微量矿物油三维荧光谱的激发 成石油三维荧光谱的特征向量进行聚类分析及种类鉴别，只 特性和功率要求。激发和发射单色仪采用了M300型高档光 是对差异大的实验室油样有较好的分类效果，信息损失无法 栅单色仪，分辨力可达 1nm，内置步进电机便于计算机通过 计算，而且不能根据特征参数对三维荧光谱进行重构 。本文 专用控制电路实现波长扫描。测量前设置好扫描参数，狭缝 使用矿物油荧光激发一发射矩阵(EEM)的奇异值分解法进行 宽度SLIT—O．25mlTl~采样时间0．1ms激发波长扫描范围 三维荧光谱参数化分析，得到不同油样 的奇异值特征序列， 是 250~380nIn，间隔5nrl21发射波长扫描范围是 +10 实现三维荧光谱无失真恢复和重构。 nm~530rim(为了避免激发光的干扰，发射荧光谱的起点总 是滞后激发波长 10rim)，步长为2nIn。通过MATLAB工具 1 实 验 读取发射荧光谱数据，经插值、滤波和校正处理后生成样品 的三维荧光谱数据矩阵。 1．1 样品和试剂 实验采用的矿物油样 品包括各种原油和成品油 (柴油、 2 实验结