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聚炔丙酰胺类螺旋聚合物的合成 1,2 1 2 邓建平 ，杨万泰 ，T. Masuda 1 北京化工大学, 材料科学与工程学院, 北京 100029 2 Department of Polymer Chemistry, Kyoto University, Kyoto 615-8510, Japan 关键词：螺旋聚合物 聚丙炔酰胺 金属催化剂 1，2 一些生物大分子，如蛋白质、DNA 等，都能形成稳定的螺旋构象 ；而合成 在二级结构上能够形成稳定螺旋构象的聚合物，一直是研究者们梦寐以求的目标3， 4 。这些聚合物在催化材料(手性合成,非对称催化聚合),分离材料(对映体拆分,分 子识别),光学材料等领域具有广阔的应用前景。本文合成了一系列聚丙炔酰胺， 并对其二级结构进行了系统研究，旨在制备具有螺旋构象的聚合物。单体（Scheme 1）在CHCl3 或THF 中，以金属铑（Rh ）化合物作催化剂，完成聚合反应；利用 1 GPC 测定聚合物的分子量和分子量分布；测定聚合物的 H NMR 谱图，以表征聚 合物主链的规整性；以CHCl3 为溶剂，测定聚合物 （c = 0.1 mM, 以聚合物的结构 单元计）的UV －vis 及CD 谱图，以表征其二级结构。 Scheme 1 由Table 1 可以看到，聚合物的产率较高 （80％）、聚合物分子量适中 （6000 －26000），但有些聚合物的溶解性较差 （聚合物9,12,14,15），聚合物主链的规整 性较高（87%）。聚合物5 的UV－vis 谱图见 Fig. 1。已有的实验表明，对于丙 炔酰胺聚合物而言，当其紫外吸收峰出现在 320nm 左右时，聚合物主要以无规构 5 象存在；当吸收峰出现在400 nm 左右时，聚合物主要以螺旋构象存在 。Fig. 1 表 明，当温度由－1ºC 升高到22ºC 时，聚合物5 发生由螺旋构象向无规构象的转变。 比较聚合1－8 的UV-vis 谱图可知，只有聚合物5 和6 能够形成相对稳定的螺旋构 象，在相同的测定条件下，聚合物1－8 形成螺旋构象的能力如Fig. 2 所示。这是 由于当侧基R 的长度不同时，聚合物主链的规整性及其刚性不同所引起的。 Table 1 Polymerization of monomer 1-16 polymer yield a (%) M b M /M b cis contentc (%) n w n 1 98d / / / 2 100 6500 2.56 100 3 98 6800 2.47 100 4 80 9500 2.32 98 5 85 26000 2.34 97 6 85 18300 2.12 92 7 80 12700 2.37 91