苯与1，2，4-三甲苯在纳米HZSM-5上的烷基转移反应.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2011年 9月 PETROLEUM PR0CESSING AND PETR0CHEM ICALS 第 42卷 第 9期 基础研究 苯与 1，2，4一三 甲苯在纳米 HZSM一5上的烷基转移反应 程晓晶 ，王祥生 (1．大连理工大学精细化工 国家重点实验室，大连 116012；2．新疆大学石油天然气精细化工教育部重点实验室) 摘 要 ：研究了硅酸乙酯或吡啶改性对纳米 HZSM一5分子筛催化剂上苯与 1，2，4-三甲苯反应体系 中各反 应 的影响。结果表明：在苯与 1，2，4-三 甲苯反应体系中，1，2，4-三甲苯的脱烷基反应、烷基转移反应及异构化反 应等一次反应主要在纳米 HZSM 5外表面及孔 口酸位上进行 ；苯与二 甲苯之 间的烷基转移反应 、二甲苯 的脱烷 基反应等二次反应主要在纳米 HZSM一5内表面酸位上进行 ；各反应均 由B酸催化 。 关键词 ：纳米 HZSM 5 烷基转移反应 酸性 l 前 言 成型的纳米 HZSM一5(记为 NHZ)浸渍在 2．6mL 硅酸乙酯的环己烷溶液 (1．0mol／L)中，在 100℃下 HZSM一5分子筛 由于孔道结构独特 、催化 活 干燥 30min，冷却后 ，再浸渍 1次，在 100℃下干燥 性高、稳定性好而广泛应用于石油化工生产 中。 30min。焙烧升温程序 ：340℃恒温 1h，540℃恒温 纳米 HZSM一5的研究在近几年 尤为广泛_】]。文 4h。制得 的催化剂记为 INH1，其理论载硅量为 献[4]利用纳米 HZSM一5外表面积大、外表面酸量 2．7 。对 INH1重复上述步骤即可分别得到硅酸 多等 特 点 ，研 究 了苯 与 1，2，4一三 甲苯 在 纳 米 乙酯改性程度不 同的催化剂 INH2，INH3，INH4， HZSM一5上 的烷基转移反应，结果表 明，与微米 理论载硅量分别为 5．4O，8．1 ，1O．8 。 HZSM一5和HI3沸石相 比，纳米 HZSM一5表现 出较 吡啶的改性步骤 ：室温下将 1g压片成型的纳 好的活性稳定性 。在苯与 1，2，4一三 甲苯反应体系 米 HZSM一5以 1：1的固液 比浸入 浓度 分别 为 中，除了苯与 1，2，4一三 甲苯之 间的烷基转移反应 0．32，0．64，0．96，1．28，1．6Ommol／L的吡啶环 己 外 ，还有 1，2，4一三 甲苯 的脱烷基反应 、异构化反应 烷溶液中，4h后在 100℃下干燥 2h。所得催化 (由于 HZSM一5孔道尺寸的限制 ，1，2，4～三 甲苯的 剂分别记作 PNH1，PNH2，PNH3，PNH4，PNH5。 歧化反应可忽略)以及苯 与二 甲苯之 间的烷 基转 催化剂在反应时先在反应温度 下用 N 吹扫 2h， 移反应 、二 甲苯 的脱烷基反 应等二次反应 。为进 一 脱除弱吸附吡啶。 步考察