聚邻氨基苯甲酸-铜粒子复合薄膜修饰电极的制备及其电化学性能.pdfVIP

第28卷 第9期 应 用 化 学 V01．28Iss．9 2011年9月 CHINESEJ0URNALOFAPPUED CHEMISTRY Sep．2011 聚邻氨基苯 甲酸一铜粒子复合薄膜修饰 电极 的制备及其 电化学性能 刘玉堂 潘科学 刘承斌 (湖南大学化学化工学院 长沙410082) 摘 要 利用聚合物官能团对金属离子的配位作用，在电极表面原位制备了金属粒子。首先在玻碳电极 (GCE)表面电沉积聚邻氨基苯甲酸(PoABA)，再化学吸附铜离子(Cu“)，用水合肼还原得到单质铜 (Cu。)。 采用扫描电子显微镜和能谱分析表征了聚邻氨基苯甲酸-铜 (PoABA—Cu。)复合薄膜的表面形貌和元素构成， 研究了PoABA．Cu。修饰电极的电化学性能，并以其检测了过氧化氢(HO)。结果表明，电极表面被修饰上了 一 层PoABA．Cu。复合薄膜 ；制备的修饰电极对 H：O：具有 良好的电催化性能，在邻氨基苯甲酸的聚合圈数为 1O、cu 的吸附时间为 10min、工作电压为一0．3V时，该修饰电极对HO表现出了最佳的检测性能，其线性 浓度范围为5．0x10～一1．0x10～mol／L，灵敏度为96．3 A·L／(mmol·cm)，检测限为5．0×10～mol／L，且 具有较好的稳定性。 关键词 聚邻氨基苯甲酸，铜粒子，玻碳修饰电极，过氧化氢 中图分类号：0646．5 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)09-1052-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00602 金属粒子具有特殊的表面性质，与金属块体相比具有较大的比表面积和更高的催化活性，因此成为 电化学检测领域的研究热点之一 ¨I。聚苯胺衍生物与金属粒子的复合材料表现出丰富的电化学性质 和优异的导电性及电催化性，在化学／生物传感器领域中得到了深入研究 。溶液原位聚合法是制备 聚苯胺和金属微粒复合材料的常用方法，该方法是在含苯胺单体的溶液中加入一定量的金属粒子，然后 引发聚合 ]。溶液原位聚合法虽然操作比较简单，但由于金属粒子是预先合成的，因此存在金属粒子易 团聚的问题。而通过在电极表面原位制备金属粒子则可以克服上述方法中存在的问题 剖。本文研究 了通过在电极表面原位制备金属粒子的方法制备了聚邻氨基苯 甲酸一铜粒子修饰的玻碳 电极(PoABA- Cu。／GCE)，该修饰电极对HO：表现出良好的检测性能，具有较宽的线性范围和较高的灵敏度。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 CHI660C型电化学工作站(上海辰华仪器公司)，采用铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，修 饰电极为工作电极的三电极体系；JEOLJSM-6700F型场发射扫描电子显微镜 (FESEM，日本精工)表征 形貌及分析元素。 邻氨基苯甲酸为化学纯试剂；过硫酸铵 ((NH )：SO)、硫酸铜 (CuSO)、水合肼 (NH ·HO)和 H2O2均为分析纯试剂；0．067mol／L磷酸盐缓冲溶液 (PBS)用 0．067mol／LKH2PO4和 0．067mol／L Na2HPO配制，用作所有电化学测试的电解质溶液；所有溶液均用二次蒸馏水配制。 1．2 玻碳电极的预处理 将直径为4ITlm的玻碳 电极依次用0．3和0．05IJ．m的AI：O，粉在麂皮上抛光至镜面，然后用二次蒸 馏水清洗电极表面，再依次在乙醇和二次蒸馏水中超声 5min，最后清洗过的电极在 pH=6．98、浓度为 2010·10一ll收稿 ，2011 1—18修回 湖南省 自然科学基金资助项 目(10JJ5051)；湖南省科技计划资助项 目(2010WE3033) 通讯联系人：刘玉堂，副研究员；Tel／Fax：0731E-mail：liuyutang@126．corn；研究方向：高分子复合材料，环境功能材料 第9期 刘玉堂等：聚邻氨基苯甲酸一铜粒子复合薄膜修饰电极的制备及其电化学性能 0．067mol／L的PBS中连续扫描20圈(一1．2—1．2V)以活化电极。 1．3 修饰电