双羟基脲与Fe（Ⅲ）的络合及氧化还原反应.pdfVIP

第 33卷 第 4期 核 化 学 与 放 射 化 学 Vo1．33No．4 2011年 8月 Journal of Nuclear and Radiochemistry Aug．2011 文章编号 ：0253—9950(2011)04—0224—06 双羟基脲与 Fe(Ⅲ)的络合及氧化还原反应 晏太红，张柏青，郑卫芳，张 虎，左 臣，张 宇， 鲜 亮，卞晓艳 李传博 中国原子能科学研究院 放射化学研 究所，北京 102413 摘要 ：用分光光度法和循环伏安分析法研究了双羟基脲(DHU)与 Fe(Ⅲ)的作用 ，结果表明，DHU与 Fe”能 形成紫色配合物 ，配合物有二级或以上络合 ，形成 的 1：1配合物分解速率对配合物来说为 1级 ，在 1O℃下， C。(DHU)一fo(FeC1。)一1．0×10 mol／L时，配合物表观一级分解速率常数 一0．031min 。其配位方式 可能是其分子 中的N一0上的氧原子和另一个 N一0上 的氮原子与 Fe抖配位 。但形成 的配合物不稳定 ，会 发生配合物分子 内氧化还原反应，电子从DHU分子转移到Fe(m)，Fe(m)被还原为Fe(Ⅱ)，而 DHU被 氧化 。 关键词 ：双羟基脲 ；Fe(Ⅲ)；配位 ；氧化还原；反应动力学 中图分类号i0641．4 文献标志码 ：A CoordinationandRedoxReactionofDihydroxyureaW ithFe(11I) YAN Tai—hong，ZHANG Bai—qing，ZHENG W ei—fang，ZHANG Hu，ZUO Chen， ZHANG Yu，XIAN Liang，BIAN Xiao—yan，LIChuan—bo ChinaInstituteofAtomicEnergy，P．O．Box275(26)，Beijing102413，China Abstract：Theinteractionofdihydroxyurea(DHU)withFe(Ⅲ)wasstudiedbyspectropho— tometryand cyclicvoltammetry．Theresultsshow thatDHU formsdark purplecomplex quicklyaftermixingwithFe(HI)．Whereasthecomplexformedisrelativelyunstable．The decompositionrateconstantofthecomplexk，iSestimatedtobe0．O31min at10℃ and C0(DHU)一 (FeC13)一1．0×10～ mol／L．ChelationthroughtheN一0 oxygenatom and N— O nitrogenatom can beassumedforthecomplex．ItiSfound thattheinnermolecular redoxoccurredbetweenDHU andFe(Ⅲ )aftertheformationofcomplexinsolution．The one—electrontransferfrom DHU toFe(Ⅲ)isassumed．Fe(111)isreducedtoFe(Ⅱ)，atthe sametimeDHU oxidationoccurred． Keywords：dihydroxyurea；Fe(m)；coordination；redox；reactionkinetic 双羟基脲 (DHU)作为一种新型有机还原剂 ， 结构 (HOHNCONHOH)与羟肟酸 、羟基脲类似 ， 能快速还原 Pu(IV)和 Np(V1)，在 Purex流程铀 具有--CONHOH基 团，其络合性质可能与羟肟 钚分离中具有潜在 的应用前景 。同时其分子 酸、羟基脲相似，对一些锕系元素离子具有一定的 收稿 日期 ：2010—04-13；修订 日期 ：2011—