茂金属环烯烃共聚物结构性能表征及其纤维的研制.pdfVIP

茂金属环烯烃共聚物结构性能表征及其纤维的研制.pdf

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研 究 与 开 发 CH合IN成A纤SY维NTH工ET业IC,20F1IB1E,R344(IN)DU:34ST—R3Y6 茂金属环烯烃共聚物结构性能表征及其纤维的研制 戴东鹏,王燕萍,王依民,倪建华 (东华大学材料学院纤维改性国家重点实验室,上海 201620) 摘 要 :利用核磁共振和毛细管流变仪对茂金属催化环烯烃共聚物(COC)的结构进行了表征,利用同向双 螺杆纺丝机初步探索出熔融纺丝工艺,制备出环烯烃纤维,对其力学性能进行了研究。结果表明:COC主要 由降冰片烯交替序列结构和二单元连续结构组成,这些大体积的脂环结构使其为非晶性,透明度高且具有较 高的玻璃化转变温度 ;COC熔体是典型的切力变稀流体;COC的可纺性较好 ,随着卷绕速度的增加 ,喷丝头 拉伸比变大,分子链取向度增加从而导致纤维强度提高。纺丝温度为280oC,卷绕速度为700m/rain时,纤 维断裂强度达3.6cN/dtex。 关键词 :茂金属催化 环烯烃共聚物 降冰片烯 熔融纺丝 中图分类号:TQ316.342 文献识别码 :A 文章编号:1001—0041(2011)04.0034—03 环烯烃共聚物 (COC)是 由线性烯烃单元和 体熔融流动指数每10min14cm ,吸水率0.01%, 环状烯烃单元组成的,线性烯烃单元使其具有聚 光线通过率91%,密度 1.02#cm ,玻璃化转变 烯烃树脂耐热稳定性、耐光性等特点,大体积的环 温度 138℃。 状烯烃使其为非晶性,透明度高且具有较高的玻 1.2 纺丝 璃化转变温度。早期采用传统催化剂,环烯烃的 采用 自制同向双螺杆挤 出纺丝机纺丝,螺杆 聚合活性很低 ,限制 了环烯烃共聚物的发展,而茂 直径 18mm,纺丝温度 270~290℃,纺丝速度 金属作为聚烯烃催化剂时,具有共聚单体分布均 500~700m/min,泵供量为 1 rain,喷丝板直径 匀,很好的控制聚烯烃微观立体化结构以及能制 为0.35mm。 得结晶度较低 的共聚物等特点…。利用茂金属 1.3 分析测试 催化剂制备的环烯烃具备低吸湿、低介 电常数、高 核磁共振 (NMR)分析:用德 国Bruker公司 耐热、低双折射率、高透明性、低比重等特性,采用 BrukerAvance400型核磁共振仪得 到”C—CP/ 注塑法、吹塑法等方法加工成型后的产品可用于 MAS核磁共振碳谱,以CDCI为溶剂。 光学、电子、包装、医药、印刷等领域 J。 流变性能:使用英国Malvem 仪器公司的RH一 COC是将降冰片烯 (NB)单体和乙烯单体在 7恒速型双料筒毛细管流变仪测试,长 口模长径 金属茂催化剂作用下发生共聚合得到的环烯烃类 比为 16:1,零 口模长径比0.25:1,测试温度为 共聚物 ,具有与聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚碳 260~300℃,剪切速率( )为20~10000s~。 酸酯(PC)相匹敌的光学性能以及更好的耐热性, 力学性能:以称重法测定纤维线密度 ,采用德 还具有 比PMMA和 PC更加优 良的尺寸稳定性 , 国Textechno公司 Statimat型单丝强伸仪测试所 低介电常数和较大的体积 电阻率使其在静电吸附 制备纤维的力学性能,测试温度为 25℃,相对湿 领域也大有用途。但关于茂金属催化环烯烃共聚 度为 65%,夹持长度为 20mT/,/,拉伸速度为 2O 物纤维方面的报道甚少,为此,作者对茂金属催化 mm/min,拉力0~50N。 COC的结构和性能进行了表

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