甲基酮香料的仿生合成新方法研究.pdfVIP

2008年第28卷 有 机 化 学 Vo1．28，2008 第 12期，2181~2185 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2181~2185 · 研究简报 · 甲基酮香料的仿生合成新方法研究 郭 媛牦6 吴新亮 徐若千 “ 李剑利 史 真 “ 西北大学合成与天然功能分子化学教育部重点实验室 西北大学化学系 西安 710069) (第四军医大学生物化学与分子生物学国家重点实验室 西安 710032) 摘要 四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是转移不同氧化态的一碳单元，当一碳单元处于甲酸氧化态时，活性部位是具 有五元环状结构的咪唑啉环．模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应，以苯并咪唑甲基碘盐作为四氢叶酸辅酶甲酸氧 化态模型，以格利雅试剂 甲基碘化镁作为接收一碳单元的亲核试剂，将甲酸氧化态的一碳单元转移给甲基碘化镁，成 功合成了三种重要的甲基酮香料甲基己基酮、甲基壬基酮和甲基十一烷基酮，其结构用元素分析，HNMR，IR和MS 等方法进行了表征，并对反应机理和反应条件进行了讨论，为甲基酮香料提供了一种仿生合成新方法． 关键词 四氢叶酸辅酶；甲基酮香料；苯并咪唑甲基碘盐；格利雅试剂；仿生合成 ANovelMethodforBiomimeticSynthesisofMethylKetonePer_u『me GUO，Yuan ’’ WU，Xin—Liang XU，Ruo—Qian LI，Jian—Lia SHI，Zhena (KeyLaboratoryofSyntheticandNaturalFunctionalMoleculeChemistry，MinistryofEducation，DepartmentofChemistry， NorthwestUniversity，Xian710069) (StateKeyLaboratoryofCancerBiology,InstituteofMolecularBiology，FourthMilitaryMedicalUniversity，Xian710032) Abstract Thetetrahydrooflatecoenzymesareinvolvedinthebiochemical transferofaone．．carbonfrag．． mentatdifferentoxidationlevels．Whentheone—carbonunitisattheformicoxidation1eve1．hteimidazoline wiht afive．memberedring structureishteactivesite．InhtisPaDer，threebenzimidazolium saltswerere— spectivelyusedasatetrahydrofolatecoenzymemodelatformicacidoxidationlevelandmehtylmagnesium iOdideasanucleophiletowhichone．crabonunitwastrna sferred．Thushtebiomimeticsynhtesisofthree importantmehtylketoneperfumes，mehtylhexylketone，methylnonylketone，andmethylundecylketone wassuccessfullyaccomplishedbyusinghteaddition-·hydrolysisreactionofhtecorrespondingbenzimida-· zolium saltswiht mehtylmagnesium iodide．Theirstructureswerecharacterizedbye