活化扩散和支撑层阻力对沸石膜分离性能的影响.pdfVIP

第 35卷 第6期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vo1．35．No．6 2008正 JOURNALOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEM ICALTECHNC)LOGY 2008 活化扩散和支撑层阻力对沸石膜分离性能的影响 甘 靠1 张 舟 朱吉钦 刘 辉 李 阳 邵 潜 贺振 富 田辉平 (1．北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029； 2．中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要：采用Maxwell—Stefan(MS)方程描述分离膜组件中沸石膜及支撑层区域 内的晶内扩散、活化扩散、分子扩散 和努森扩散。建立了一维定态扩散模型以模型化预测甲烷、乙烷在MFI沸石膜组件中单、双组分的渗透特性。结果 表明：支撑层阻力对单组分以及混合物在膜组件中的渗透通量有显著影响，阻力大小与支撑层结构(孔径和空隙率 等)相关；支撑层阻力中努森扩散阻力的效应对分子量大的组分以及在较低分离温度下不能忽略；考虑支撑层阻力 时。甲烷、乙烷在膜层中气相活化扩散的活化能分别为(8．1±0．2)和 (9．2±0．1)10／otol，约为文献报道值的1／2；温 度越高膜层中气相活化扩散越 明显，其对组分总通量的贡献甚至要大于表面扩散。 关键词：甲烷；乙烷 ；MS方程；渗透通量；支撑层 中圉分类号：TQ028．1 要进一步研究的问题。 引 言 本文采用 Maxwell—Stefan(MS)扩散理论，考虑 沸石膜分离组件由惰性支撑层 (如 a—A12O3)及 了膜层和支撑层中影响渗透组分扩散 的多种 因素 其上贴附的沸石膜层所分隔的腔室构成，利用分子 (包括晶内扩散 、活化扩散 、分子扩散和努森扩散 筛微孔结构对渗透组分的分子尺寸、吸附以及扩散 等)，建立了较为完整的膜组件传递模型；在较宽的 等特性的选择性，这类膜组件 已广泛用于各种气体 温度范围内(270～650K)，从渗透组分通量和选择 混合物的分离 1【-4]以及反应和膜分离耦合IsJ等过 性两方面系统考察了支撑层阻力和活化扩散效应以 程。目前，ZSM一5(MFI类沸石)沸石膜分离特性的 及其影响因素，以期为这类膜组件的制备、设计以及 实验和理论研究已多有报道 1【．3．5-9J，但这些文献 中 应用提供基础依据。 对支撑层阻力以及活化扩散如何影响膜的分离性能 1 传递模型建立 还缺乏系统的揭示。例如，在定量预测膜渗透组分 通量(和选择性)的模型化中，多数研究认为支撑层 1．1 物理模型 孔道直径较大而忽略支撑层阻碍作用 1【,5】，而 van 考虑在多孔性支撑管层 (如 a—AI2O3)上贴 附 deGraaf等人 2【-3]研究发现，支撑层阻力对组分渗透 MFI沸石膜构成的膜分离组件。进料端为待分离 的影响在模拟计算时不能忽略。此外，实验和理论 的可吸附混合气，通透端为吹扫气体 ；膜组件两侧存 均表明，在高温应用场合(如脱氢反应和膜分离耦合 在浓度或压强差，在膜及支撑管层中发生由于化学 过程)，在膜 层 中还会 出现气相 活化扩散 的影 势或压强梯度所引起的组分渗透。模型假设 ：(1)组 响[6-7]。由于已有模型均不同程度存在过度简化问 分在沸石膜和支撑层内是一维、定态、等温扩散；(2) 题，如不计支撑层中努森扩散阻力 ，8]甚至完全忽 采用文献[4，6，10]提供的和本文研究相同的温度范 略支撑层阻力 】下估取活化能，因此活化扩散是需 围、MFI沸石膜中单组分 La