新型双金属催化体系在不对称合成中的应用研究进展.pdfVIP

第22卷 第6期 分 子 催 化 Vo1．22．No．6 2008年 12月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Dec． 2008 文章编号：1001—3555(2008)06-0565—11 新型双金属催化体系在不对称合成 中的应用研究进展 高月华 ，徐利文 ，夏春谷 (1．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州 730000 2．中国科学院研究生院，北京 100039； 3．杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，浙江 杭州 310012) 关 键 词：双活化；协同；不对称催化；双金属催化 中图分类号：0643．32 文献标识码 ：A 利用不对称催化方法合成手性化合物是现代有 的手性双核铑、手性双核钯、手性双核钛、手性双 机合成中发展最迅速的领域之一．近年来，东京大学 核铜、手性双核锆及手性双核铱配合物的研究进展 的Shibasaki等几个小组发展了一系列实用的、原子 及其应用． 经济性的双功能手性催化剂，已经证明双功能或多 2004年，Doylel3和Anada小组 分别将手性 功能协同作用的不对称催化在各种各样的对映选择 双核铑催化剂1和2用于各种醛和活化二烯的对映 性反应中的高效性 ¨J．以下将从 同核和异核两方面 选择性杂Diels．Alder反应．使用催化剂 1，产率为 来讨论手性双金属催化体系在不对称合成中的应用． 47～96％，ee值为84～98％．催化剂用量可降至 1手性同核双金属体系及其在不对称 0．01mo1％，反应条件温和，且有较高的TON(达 10000)．使用催化剂2，产物的ee值为99％，TON 合成中的应用 高达48000；而且该催化剂对空气稳定，容易合成 2003年，张占金等 详细讨论 了含相同金属 与纯化 (Scheme1)． o e + R I／I／ 。一 Rh2(S—BPTPI)4 2 Schemel 2004年，Hamashima等 研究出一种用于氮 能团的适当调整，高效催化各种胺的不对称共轭加 杂一Michael反应的双核钯一B1NAP催化剂 3．使用该 成(Scheme2)．此外，使用该体系还可实现高对映 手性钯配合物和胺盐(RNH ·TfOH)可实现氨基官 选择性的质子化． 收稿 日期：2007—12．28i修回日期：2008-03—14． 基金项 目：国家 自然科学基金项 目． 作者简介：高月华 ，女，1982年生，硕士研究生． }通讯联系人 ，E—mail：chemxlw@flUS．edu．sg，cgxia@lzb．ac．cn 566 分 子 催 化 第22卷