骨架镍催化1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应动力学研究.pdfVIP

第26卷第 2期 高 校 化 学 工 程 学 报 NO．2 、，01．26 2012 年 4月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities Apr． 2012 文章编号：1003-9015(2012)020·360-04 骨架镍催化 1．环己烯乙腈选择加氢制备 1．环己烯乙胺反应动力学研究 张春勇，郑纯智，张国华，舒 莉，单万建 (江苏技术师范学院化学化工学院，江苏 常州213001) 摘 要：I．环己烯乙腈选择加氢是l-环己烯乙胺生产中的关键步骤之一。采用骨架镍催化剂在间歇高压釜中考察 卜环己 烯乙腈选择加氢制备l环·己烯乙胺的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下，通过测定催化加氢过程中1．环己烯 乙腈浓度随时间的变化关系，获得了l-环己烯乙腈催化加氢动力学模型。动力学模型表明，1．环己烯乙腈选择加氢制 备1．环己烯乙胺，对1．环已烯乙腈为零级反应而对氢压为～级反应。根据实验数据拟合出动力学参数，其中指前因子 和活化能 分别为 23．64和 27．96kJ·mol～。将动力学模型的方程、反应速率和反应物浓度的计算值和实验值进 行比较，表明模型具有较高的拟合精度，能准确反映骨架镍催化 卜环己烯乙腈选择加氢制备1．环己烯乙胺反应过程及 其动力学特征。 关键词：1．环己烯乙腈；选择加氢；卜环己烯乙胺；动力学 中图分类号：TQ426．61 文献标识码：A KineticsofHydrogenationof1-Cyclohexenyl-AcetonitriletoForm 1-Cyclohex—·1--en-·1·E·thylamineCatalyzedbySkeletalNickel ZHANGChun-yong，ZHENGChun-zhi，ZHANGGuoh·ua, SHULi，SHANWan-jian (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，JinagsuTeachersUniversityofTechnology, Changzhou213001，China) Abstract： Hydrogenation of l-cyclohexenyl—acetonitrile (CA) is the key step for producing l·cyclohex-l·ca·l-ethylamine．Reaction kineticsofhydrogenation of l-cyciohexenyi·acetonitrile to form l-eyclohex-l·ca-l-ethylaminecatalyzedbyskeletalNickelWaSstudiedinabatchreactoratelevatedpressure underconditionswithfreefrom theinfluenceofexternal，nadinternaldiflusions，nadthekineticsparameters weredeterminedbyfittingthechangesofl-eyclohexenyl-aceotnitrileconcentrationswithtime．Basedonthe mechnaismsofl·cyclohexenyl-acetonitrilehydrogenationreaction，akineticsmodelWas proposed．Theresults indicatethatthel·cyclohexenyl-aceotnitrilehydrogenationtoofrm l-cyclohex-I—en-l-ethylamineiszeroorder withrespecttol·cyclohexenyl-acetonitrileandfirstorderwithrespecttohydrogen．ThecalculationsshoW that thepre-expo